氮杂半冠醚手性配体在催化6-甲基-4-羟基-2-吡喃酮的不对称Michael 加成反应中的 应用研究-有机化学专业论文.docxVIP

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氮杂半冠醚手性配体在催化6-甲基-4-羟基-2-吡喃酮的不对称Michael 加成反应中的 应用研究-有机化学专业论文

万方数据 万方数据 原创性声明 本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下,独立进行研 究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不包含任何其他个人 或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集 体,均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。 学位论文作者: 日期: 年 月 日 学位论文使用授权声明 本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品,知识产权归属郑州大学。 根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留或向国家有关部 门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅;本人授权郑州 大学可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索,可以采用影印、 缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学 位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时,第一署名单位仍然为郑 州大学。必威体育官网网址论文在解密后应遵守此规定。 学位论文作者: 日期: 年 月 日 摘 摘 要 摘要 6-甲基-4-羟基-2-吡喃酮是一种六元环内酯化合物,常用作为不对称麦克尔 加成反应中一个重要的供体;用其合成的手性吡喃酮类化合物具有良好的生物 活性和药用价值,特别是在抗艾滋病毒、抗癌及麻醉等方面。手性氮杂半冠醚 配体是不对称催化中重要的组成部分,利用该手性配体催化的不对称反应是获 得具有光学活性物质的有效方法之一。 本论文主要论述了通过合成一系列手性氮杂半冠醚配体,并用其研究催化 6-甲基-4-羟基-2-吡喃酮与β,γ-不饱和-α-酮酸酯的麦克尔加成反应。 通过对配体种类、溶剂、温度、添加剂等条件的考察,最终选定了 6-甲基 -4-羟基-2-吡喃酮和β,γ-不饱和-α-酮酸酯的不对称麦克尔加成反应的最优反应条 件为:以无水二氯甲烷做溶剂,10 mol%手性氮杂四元环配体 L8 和 20 mol% ZnEt2 作催化剂,在 0 ℃条件下反应 15 个小时,最后得到 86%的产率和 84%的 ee 值。在最优反应条件的基础上我们又进一步对底物β,γ-不饱和-α-酮酸酯的适 用范围进行了研究。最后又对反应的可能机理进行了推测。 关键词:手性配体;6-甲基-4-羟基-2-吡喃酮;β,γ-不饱和-α-酮酸酯;麦克尔加 成反应; I Ab Abstract Abstract 4-Hydroxy-6-methyl-2-pyrone, as a six-member ring lactone compound, is commonly used as an important donor in asymmetric Michael addition reactions. It is widely used in the synthesis of chiral pyrone compounds with good biological activities and medicinal value, especially in anti-hiv, anti-cancer and anaesthesia, etc. Additionally, semi-aza-crown ether is an important class of chiral ligands for the asymmetric catalysis. This thesis mainly discussed the synthesis of a series of chiral semi-aza-crown ether ligand, and their application in the catalysis of asymmetric Michael addition reactions with 6-methyl-4-hydroxy-2-pyrone and β,γ-unsaturated-α- ketoesters. Based on the screen of the ligand types, solvent, temperature, additives, the optimal reaction conditions for the asymmetric Michael addition reactions was received. With anhydrous dichloromethane as solvent, 10 mol % of chiral ligand L8 and 20 mol % ZnEt2 as catalysts, 15 hours reaction time under 0 ℃ , the reaction yield and ee value were obtained

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