2015届高考化学二轮复习提优导学案(江苏专用) 专题七 有机推断与有机合成【课堂评价】.docVIP

【课堂评价】 1.(2014南京、盐城一模)化合物A(分子式为C6H6O2)是一种有机化工原料,在空气中易被氧化。由A 合成黄樟油(E)和香料F的合成路线如下(部分反应条件已略去): 已知:B的分子式为C7H6O2,不能发生银镜反应,也不能与NaOH溶液反应。 (1) 写出E中含氧官能团的名称:　　　　和　　　　。 (2) 写出反应C→D的反应类型:　　　　　　　　。 (3) 写出反应A→B的化学方程式:　。 (4) 某芳香化合物是D的同分异构体,且分子中只有2种不同化学环境的氢。写出该芳香化合物的结构简式:　　　　　　　　　　　　(任写一种)。 (5) 根据已有知识并结合流程中相关信息,写出以、为主要原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下: CH3CH2BrCH2CH2 1【答案】 (1) 醚键　羰基 (2) 取代反应 (3) +CH2Br2+2NaOH+2NaBr+2H2O(或+CH2Br2+2HBr) (4) (或) (5) 解析　(1) E中的含氧官能团为—O—(醚键)和(羰基)。(2) 由C生成D反应的反应原理可看作是C中断裂C—Br键,中也断裂C—Br键,掉下的两个Br与Mg结合生成MgBr2,其余两部分相连后得到D,故该反应的类型为取代反应。(3) 由A分子式以及C的结构可知A的结构为邻二苯酚(),在与CH2Br2反应时生成HBr,生成的B中两个O原子都与CH2相连,故B的结构为,该反应的化学方程式为+CH2Br2+2NaOH→+2NaBr+2H2O。(4) 该芳香族化合物中只含有2种不同化学环境的氢,则要求分子具有对称结构,该有机物一般结构为苯环上有两个完全相同的取代基且处于对位,且取代基中只有一类氢,根据D的结构可看出,该同分异构体中除含有一个苯环外,还含有4个碳原子,2个O原子,两个不饱和度,则该同分异构体为或。(5) 根据目标产物的结构,结合C生成D的过程可知,目标产物可由2分子在有Mg的条件下生成,由原题流程图中最后一步知,可由醇与HBr发生取代反应得到,该醇可由与丙酮发生类似E生成F的反应得到,丙酮可由2-丙醇()催化氧化得到,2-丙醇可由原料2-溴丙烷在碱性条件下水解得到,综上所述,合成路线为 。 2. (2013·无锡期中改编)以化合物A为原料合成化合物M的线路如下图所示: 已知:(Ⅰ) 　(Ⅱ) (1) 写出下列反应的反应类型。 反应①:　　　　　　　;反应④:　　　　　　　。? (2) 写出化合物B中含氧官能团的名称:　　　　　　　和　　　　　　　。? (3) 反应⑤中除生成M外，还有CH3OH生成。请写出物质A和Y的结构简式。 A:　　　　　　　　　　　　　　;Y:　　　　　　　　　　　　　。? (4) 写出同时满足下列条件的B的两种同分异构体的结构简式:　　　　　　和　　　　　　。? a. 分子中含有苯环结构　b. 分子中有4 种不同化学环境的氢　c. 既能与FeCl3溶液发生显色反应，也能发生银镜反应 (5) 反应②和反应③的次序不能颠倒，其原因是　　　　　　　　　　　　　　　　。? (6) 请补充完整下列以CH2CHCH3为主要原料(无机试剂任选)制备CH3CH(OH)COOH的合成路线流程图(须注明反应条件)。 CH2CHCH3… 2【答案】1. (1) 取代反应　还原反应　(2) (酚)羟基　醚键 (3) 　 (4) 、、(任写两种) (5) B中有酚羟基,若直接硝化,会被硝酸氧化而降低M的产率 (6) 解析　(1) 反应①还有一种生成物是HCl,发生取代反应。比较B和E的结构,可知一方面酚羟基转化成醚键,另一方面引入 —NH2。结合反应③的条件可知该步引入硝基,根据信息Ⅱ和反应④的条件,可知该步将硝基转化成 —NH2。所以反应②的作用是将酚羟基转化成醚键,C、D的结构分别为 和 。 反应④发生的是 —NO2被还原为 —NH2的还原反应。 (3) 根据A的分子式,可知A中含有苯环和酚羟基。B的分子式为C7H6O3,比A多出1个C原子,结合信息Ⅰ可知是CH2Cl2中 —CH2— 代替了A中的两个酚羟基中的氢,即A为。由M和E的结构简式可推知,2分子E中的 —NH2和1分子Y生成两份肽键。结合有CH3OH生成,可知Y是二元酯,应为。 (4) 能与FeCl3溶液发生显色反应说明属于酚类,能发生银镜反应说明含有醛基,所以可能的结构简式为、、。 (5) 酚羟基极易被氧化,所以先制成醚或酯后再与强氧化剂硝酸反应,避免酚羟基被氧化。 (6) 对比目标产物与原料的分子结构,可知目标产物碳骨架没变,只是在相连的两个碳原子上分别有一个含氧官能团,所以原料要通过与X2加成引入两个官能团,再水解转化成CH3CH(OH)CH2OH。再对比该物质与目标分子的结构,可