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电子结构
德布罗意关系式? 1927年,年轻的法国博士生德布罗意(de Broglie 1892-1987)在他的博士论文中大胆地假定:所有的实物粒子都具有跟光一样的波粒二象性内涵,后来称为德布罗意关系式,引起科学界的轰动。 这就是说,表明光的波粒二象性的关系式不仅是光的特性,而且是所有像电子、质子、中子、原子等实物粒子的特性。这就赋予这个关系式以新的 ?=h/P=h/mv 按德布罗意关系式计算的各种实物粒子的质量、速度和波长?。 实物 质量m/kg 速度v/(m.s-1) 波长λ/pm 1V电压加速的电子 9.1×10-31 5.9×105 1200 100V电压加速的电子 9.1×10-31 5.9×106 120 1000V电压加速的电子 9.1×10-31 1.9×107 37 10000V电压加速的电子 9.1×10-31 5.9×107 12 He原子(300K) 6.6×10-27 1.4×103 72 Xe原子(300K) 2.3×10-25 2.4×102 12 垒球 2.0×10-1 30 1.1×10-22 枪弹 1.0×10-2 1.0×103 6.6×10-23 实物颗粒的质量、速度与波长的关系 计算表明,宏观物体的波长太短,根本无法测量,也无法察觉,因此我们对宏观物体不必考察其波动性,而对高速运动着的质量很小的微观物体,如核外电子,就要考察其波动性。 这一关系式被戴维森和革尔麦的电子衍射实验所证实。 电子衍射实验表明,电子的运动并不服从经典力学(即牛顿力学)规律,因为符合经典力学的质点运动时有确定的轨道,在任一瞬间有确定的坐标和动量。 海森堡不确定原理 量子力学论证了,不能用描述宏观物体运动的“轨迹”概念来描述微观物体的运动。 所谓“轨迹”,就意味着运动中的物体在每一确定的时刻就有一确定的位置。微观粒子不同于宏观物体,它们的运动是无轨迹的,即在一确定的时间没有一确定的位置。 海森堡不确定原理 对于一个物体的动量(mv)的测量的偏差(?mv)和对该物体的位置(x)的测量偏差(?x)的乘积处于普朗克常数的数量级, 即: (?x)·(?mv)≥h/4?=5.273×10-35kg·m2·s-1 对于氢原子的基态电子,玻尔理论得出结论是:氢原子核外电子的玻尔半径是52.9pm;它的运动速度为2.18×107m/s,相当于光速(3×108m/s)的7%。已知电子的质量为9.1×10-31kg,假设我们对电子速度的测量准确量?v=104m/s时,即: (?mv)=9.1×10-31×104kg·m/s =9.1×10-27kg·m/s 这样,电子的运动坐标的测量偏差就会大到: ?x=5.273×10-35kg·m2·s-1÷9.1×10-27kg·m/s =5795×10-12m= 5795 pm 这就是说,这个电子在相当于玻尔半径的约110倍(5795/52.9)的内外空间里都可以找到,则必须打破轨迹的束缚:宏观→确定时间→确定位置→轨迹。 薛定谔方程 核外电子运动状态的描述 在量子力学处理氢原子核外电子的理论模型中,最基本的方程叫做薛定谔方程,是由奥地利科学家薛定谔(E.Schr?dinger 1887-1961)在1926年提出来的。薛定谔方程是一个二阶偏微分方程,它的自变量是核外电子的坐标(直角坐标x,y,z或者极坐标r,q,f),它的因变量是电子波的振幅(Y)。 给定电子在符合原子核外稳定存在的必要、合理的条件时(如Y的取值必须是连续的、单值的,也就是坐标一定时电子波的振幅是唯一的单值,是连续的函数,等等),薛定谔方程得到的每一个解就是核外电子的一个定态,它具有一定的能量(E),具有一个电子波的振幅随坐标改变的的函数关系式[Y=f(x,y,z)或Y=f(r,q,f)],称为振幅方程或波动方程。 为了得到电子运动状态合理的解,必须引用只能取某些整数值的三个参数,称它们为量子数,这三个量子数可取的数值及它们的关系如下: 主量子数:n=1,2,3,4… 角量子数:l=0,1,2…,(n-1) 磁量子数:m=0,±1,±2,±3…,…l 1、主量子数n 主量子数确定电子运动的能量时起着头等重要的作用。在氢原子中电子的能量则完全由n决定。 常用符号K,L,M,N,O,P,Q代表n=1,2,3,4,5,6,7 当主量子数n增加时,电子的能量随着增加,其电子出现离核的平均距离也相应增大。 在一个原子内,具有相同主量子数的电子,几乎在同样的空间范围运动,故称为主量子数。n相同的电子为一个电子层。 2、角量子数l 角量子数l确定原子轨道的形状,并在多电子原子中和主量子数一样决定电子的能
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