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電気化学会　第74回大会 １日目（07.03.29） １A01　九工大?早瀬グループ 　これまでにイオン性液体/陽極酸化アルミナによる電解液の擬固体化において陽極酸化アルミナ表面をPEDOT-PSSにより被覆することで非擬固体化イオン性液体電解液とより高い電池特性を得られることを報告した。各種の導電性高分子を比較したところ、JscがPEDOTでは増加、ポリアニリンでは減少することで光電変換効率の増減が示された。EIS測定ではヨウ素-導電性高分子間の電子授受、および導電性高分子膜内での抵抗成分がPEDOT-PSSでは低下、ポリアニリンでは増加していることが分かった。 １A02　九工大?早瀬グループ 　これまでにイオン性液体/陽極酸化アルミナによる擬固体化電解液中ではアルミナ表面に吸着したイオン性液体によりGrotthuss機構に基づくヨウ素イオンパス形成の可能性を示唆してきた。より直線的なイオンパスを形成するべく、アルミナ表面に直鎖状アミロース（江崎グリコ製）を吸着して用いたところ、アミロース濃度～0.5wt%としたときにJSCの増加が得られた。修飾アルミナ膜を浸漬した電解液ではヨウ素の液中濃度が低下することから、ヨウ素イオンがアルミナ膜内に吸着?濃縮されることが示される。また修飾アルミナ膜の限界電流値は非修飾膜より増加しており、I3-の拡散定数の増加が示された。以上により擬固体化していないイオン性液体電解液と同程度の性能が得られた。 １A03　九工大?早瀬グループ 　チタニア膜の電荷輸送効率に影響する表面トラップ密度について、熱刺激電流により相対的な評価を試みた。色素吸着時にはトラップ密度が大きく低下することを前回までに報告しているが、各種芳香族カルボン酸により修飾した場合には各カルボン酸のダイポールとトラップ密度が相関を示すことが分かった。また、色素分子ではダイポール方向が表面電位に影響する。ケルビンプローブにより求めた表面電荷は外向きダイポールを持つN719では+0.32V、内向きのD131では-0.05Vを示した。特に外向きダイポールを有する色素(N719)では、空乏層が大きくなることで逆電子移動を抑制していると考えられる。 １A04　九工大?早瀬グループ 　吸収帯の異なる色素の共吸着によるハイブリッド化として、ブラックダイ(BD)とD系色素の組み合わせについて混合液への浸漬による吸着と、超臨界二酸化炭素中での選択吸着による差異をOCVD(Open Circuit Voltage Decay)法による電子寿命測定により検討した。混合吸着ではD131,77でのみ光電変換効率が向上したが、選択吸着ではD131,77,102で効率が向上した。混合吸着ではD色素がBDの会合状態に影響し、会合を抑制することで電子寿命が向上するため変換効率は電子寿命に比例していた。一方、選択吸着ではそもそも会合が起きないためより多様な色素の組み合わせが可能となり、混合吸着法より優れている。 １A05　岐阜大?箕浦グループ 　エオシンY(EY)濃度を変化させたときの電解析出ZnO膜の構造の変化について検討したところ、EY濃度が高いほどZnOの析出粒径が微細化した。これに伴いFF、Jscが向上するため電池特性が向上(最大5.12%＠45～50μM)するが、さらに高濃度ではクラックを生じてJscが低下する。一方、EYを含まない場合には膜が緻密化し、これを電極膜下層に導入することで特性(FF, IPCE)および膜の強度が向上した。電解析出下においてEY濃度を変化させていくことで垂直方向に多孔度の異なる膜を連続析出できる可能性がある。また、EY誘導体を用いた場合には同一条件でも形状の異なる膜が得られたことから、さらに膜構造の検討の余地が生じた。 １A06　岐阜大?箕浦グループ 　ZnO/D149電極のVoc向上のための電極表面被覆としてホスホン酸基、カルボン酸基、チオール基等を有する共吸着剤を検討した。特にホスホン酸基を有するn-オクチルリン酸、フェニルホスホン酸においてMott-SchottkyプロットではEfbが+0.3～0.37シフトし、暗電流の低下が確認された。これらを用いた電池特性の評価ではJsc,Vocが改善されていたがFFの低下により光電変換効率はあまり変わらず、結局共吸着剤としてはコール酸がベストであった(9.84,601,0.61,3.58→11.08,657,0.61,4.47)。また電解液中にn-オクチルリン酸を添加するとVocが673mVから758mVまで向上したが、FFの低下が著しい。一方、無機酸化物による表面処理としてMgO溶液へ浸漬した電極ではVocの向上が得られた。 １A07　岐阜大?箕浦グループ 　電解析出ZnO電極へのD