第七章吸光光度法简介.pptVIP

7.1 吸光光度法的基本原理 7.1.1 光的基本性质 7.1.2 物质对光的吸收 7.1.3 溶液的吸光定律 7.3 吸光光度法的灵敏度与准确度 7.1.1 光的基本性质 光的波粒二象性 单色光、复合光、光的互补 7.1.2 物质对光的吸收 吸收光谱 物质对光的吸收 吸收光谱 物质对光的选择吸收 吸收光谱的获得 定性分析与定量分析的基础 7.1.3 溶液的吸光定律 吸收定律的推导 吸光度与透射率 吸光系数 吸收定律与吸收光谱的关系 吸光的加合性 非单色光引起的对吸光定律的偏离 非单色光引起的对吸光定律的偏离 吸光质点间相互作用引起的对吸光定律的偏离 7.2.1 吸光分析的几种方法 光电比色法 7.2.2 吸光分析法的仪器简介 单波长单光束分光光度计 单波长双光束分光光度计 * Analytical Chemistry 7.2 吸光分析法的方法与仪器简介 7.2.1 吸光分析的几种方法 7.2.2 吸光分析法的仪器简介 7.3.1 灵敏度的表示方法 7.3.2 影响准确度的因素 7.3.3 测量条件的选择 7.4 吸光光度法分析条件的选择 7.4.1 酸度的选择 7.4.2 显色剂用量的选择 7.4.3 其它条件的选择 7.5 吸光光度法应用简介 7.5.1 微量组分的测定 7.5.2 示差光度法 7.5.3 光度滴定法 7.5.4 络合物组成及稳定常数的测定 7.5.5 弱酸弱碱离解常数的测定 7.5.6 双波长分光光度法 7.5.7 导数分光光度法 吸光光度法 是基于被测物质的分子 对光 具有选择吸收的特性而建立的分析方法。 光的电磁波性质 ? ?射线 x射线 紫外光 红外光 微波 无线电波 10-2 nm 10 nm 102 nm 104 nm 0.1 cm 10cm 103 cm 105 cm 可 见 光 波动性 粒子性 ? ? E 光的折射 光的衍射 光的偏振 光的干涉 光电效应 E：光子的能量（J, 焦耳） ? ：光子的频率（Hz, 赫兹） ? ：光子的波长（cm） c：光速（2.9979?1010 cm.s-1） h：Plank常数（6.6256?10-34 J.s 焦耳. 秒） 单色光 复合光 光的互补 单一波长的光 由不同波长的光组合而成的光 若两种不同颜色的单色光按一定的强度比例混合得到白光，那么就称这两种单色光为互补色光，这种现象称为光的互补。 蓝 黄 紫红 绿 紫 黄绿 绿蓝 橙 红 蓝绿 物质的颜色与光的关系 完全吸收 完全透过 吸收黄色光 光谱示意 表观现象示意 复合光 光作用于物质时，物质吸收了可见光，而显示出特征的颜色，这一过程与物质的 性质及光的性质有关。 物质对光的吸收满足Plank 条件 h? S2 S1 S0 S3 E2 E0 E1 E3 h? h? h? 纯 电子能态 间跃迁 S2 S1 S0 S3 h? E2 E0 E1 E3 锐线光谱 ? A S2 S1 S0 h? A ? h? h? h? 分子内电子跃迁 带状光谱 物质的电子结构不同，所能吸收光的波长也不同，这就构成了物质对光的选择吸收基础。 例： A 物质 B 物质 同理，得： 1 ev = 1.6?10-19 J. 测量某物质对不同波长单色光的吸收程度，以波长（?）为横坐标，吸光度（A）为纵坐标，绘制吸光度随波长的变化可得一曲线，此曲线即为吸收光谱。 (a) (b) (c) (d) 220 240 260 280 nm A 0 0 0 0 (a) 联苯（己烷溶剂）； 一些典型的紫外光谱 (b) 苯（己烷溶剂）； (c) 苯蒸汽； (d) Na蒸汽。 定性分析基础 定量分析基础 物质对光的选择吸收 X Y A ? 在一定的实验条件下，物质对光的吸收与物质的浓度成正比。 A ? c 增大 透过率 透射率定义： T 取值为0.0 % ~ 100.0 % 全部吸收 T = 0.0 % 全部透射 T = 100.0 % 入射光 I0 透射光 It 吸光定律: Lambert – Beer Law I0 db b It I I-dI dI ∝ N I N ：薄层中的吸光粒子数 N = N0 c dS db N0 ：阿伏加德罗常数 dS ：捕获面积，薄层中被光照射的面积。 c：吸光溶液的浓度 N = kc db 故 dI ∝ N I = I kc db dI = - I k c db , dI / I = - k c db 积分 得 或 得 T ： 透射率 A： 吸光度 1.0 0.5 0 A c A 100 50 0 T % T