第二节-色谱理论基础-3.pptVIP

* [例2] 已知一色谱柱在某温度下的速率方程的A = 0.08cm; B = 0.65cm2/s; C = 0.003s, 求最佳线速度u和最小塔板高H. * [例2] 已知一色谱柱在某温度下的速率方程的A = 0.08cm; B = 0.65cm2/s; C = 0.003s, 求最佳线速度u和最小塔板高H. 解: 欲求 u最佳和H最小,要对速率方程微分,即 dH/du＝d(A+B/u+Cu)/du ＝-B/u2+C＝0 而,最佳线速: u最佳＝(B/C)1/2 最小板高: H最小＝A+2(BC)1/2 可得u最佳＝(0.65/0.003)1/2＝14.7cm/s H最小＝0.08+2(0.65×0.003)1/2＝0.17cm * [例3]已知物质A和B在一个30.0cm柱上的保留时间分别为16.40和17.63min.不被保留组分通过该柱的时间为1.30min.峰宽为1.11和1.21min,计算:(1)柱的分离度;(2)柱的平均有效塔板数目;(3)平均有效塔板高度; * 解: (1) R=2(17.63-16.40)/(1.11+1.21)=1.06 (2) nA=16[(16.40-1.30)/1.11]2=2961 nB=16[(17.63-1.30)/1.21]2=2915 nav=(2961+2914)/2=2938 (3) H=L/n=30.0/2938=1.02×10-2cm [例3]已知物质A和B在一个30.0cm柱上的保留时间分别为16.40和17.63min.不被保留组分通过该柱的时间为1.30min.峰宽为1.11和1.21min,计算:(1)柱的分离度;(2)柱的平均有效塔板数目;(3)平均有效高度; * 例4：在根长为1米的填充柱上，空气的保留时间为5s，苯和环己烷的保留时间分别为45s和49s，环己烷色谱峰峰底宽为5s。欲得到R＝1.2的分离度，有效塔板数应为多少？需要的柱长应为多少？ 解： * 例4：在根长为1米的填充柱上，空气的保留时间为5s，苯和环己烷的保留时间分别为45s和49s，环己烷色谱峰峰底宽为5s。欲得到R＝1.2的分离度，有效塔板数应为多少？需要的柱长应为多少？ 解： L＝ 2.25m * 一、气相色谱流出曲线 二、分配系数与容量因子 三、塔板理论 四、速率理论 五、分离度 第二节 色谱基本原理 * 一、气相色谱流出曲线 1.基线 无试样通过检测器时，检测到的信号即为基线 2.保留值 （1）时间表示的保留值 死时间（tM）：不与固定相作用的惰性物质的保留时间。 保留时间（tR）：组分从进样到柱后出现浓度极大值时所需的时间。 调整保留时间（tR＇ )：tR＇= tR－tM * (2)用体积表示的保留值 死体积（VM）：VM = tM ×F0 保留体积（VR）：VR = tR×F0 (F0为色谱柱出口处的载气流量，单位：mL/ min) 调整保留体积（VR＇）：V R＇= VR－VM * 3. 相对保留值r21 组分2与组分1调整保留值之比： r21 = t’R2 / t’R1= V’R2 / V’ R1 相对保留值只与柱温和固定相性质有关，与其他色谱操作条件无关，它表示了固定相对这两种组分的选择性。 * 4.区域宽度 用来衡量色谱峰宽度的参数， 有三种表示方法： （1）标准偏差(?)： 即0.607倍峰高处色谱峰宽度的一半。 （2）半峰宽(Y1/2)： 色谱峰高一半处的宽度 Y1/2 = 2.354? （3）峰底宽(Wb)： Wb = 4? * 1.分配系数 K 组分在固定相和流动相间发生的吸附、脱附，或溶解、挥发的过程叫做分配过程。在一定温度下，组分在两相间分配达到平衡时的浓度（单位：g/mL）比，称为分配系数，用K 表示，即： 二、分配系数与容量因子 * 分配系数K的讨论 一定温度下，组分的分配系数K越大，出峰越慢； 试样一定时，K主要取决于固定相性质； 每个组分在各种固定相上的分配系数K不同； 选择适宜的固定相可改善分离效果； 试样中的各组分具有不同的K值是分离的基础； 某组分的K=0时，即不被固定相保留，最先流出。 * 2.容量因子（分配比） 容量因子k：平衡时，组分在各相中的质量比； k =MS / Mm MS为组分在固定相中的质量，Mm为组分在流动相中的质量。 容量因子k与分配