近年来化学需氧量常用测定方法比较及前景展望.docVIP

近年来化学需氧量常用测定方法比较及前景展望 　　摘 要：化学需氧量（CODcr）是我国实施总量排放控制的指标之一，它反映了水中受还原性物质污染的程度，水中还原性物质包括有机物，亚硝酸盐，亚铁盐，硫化物等。同时水样被有机物污染也是很普遍的，本文主要介绍了实验室常用的测定化学需氧量的五种方法，列举了每种方法的优缺点。 　　关键词：COD 重铬酸钾 测定 氧化还原 　　中图分类号：X83 文献标识码：A 文章编号：1672-3791（2012）09（a）-0061-02 　　1 近年来CODCr实验室常用分析方法 　　1.1 重铬酸钾国标法GB/T11914-89 　　重铬酸钾法是实验室经典的分析方法，也是国家标准方法，通常用来与其他方法作比对实验，方法原理：在强酸性溶液中，用一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴，再根据硫酸亚铁铵的用量算出水样中还原性物质消耗氧的量。 　　优点：（1）重铬酸钾法采用在强酸性溶液中使水样充分氧化回流2小时的预处理操作，从而使水样中的大部分有机物完全被氧化；（2）具有测量范围广（5～700mg/L），重现性好，去干扰性强；（3）能够达到较高的准确度和精密度，满足测量要求。缺点：存在消解时间长，二次污染大，在大批量进行样品测定时效率低，有一定的局限性。 　　1.2 HCA-100风冷式消解法 　　此方法原理依旧遵循了国际标准（ISO）和国家标准（GB）的基本原则，在加热消解时间，溶液酸度，氧化剂和催化剂的种类上都与重铬酸钾法相同，但试样及试剂取样量减半，减少2次污染，该方法是目前我实验室使用的测量方法，我实验室运用方法比对的原则，对地表水部分点位用该方法与国标法进行了长达一年的对比试验，做了数据的比对分析之后进行了方法替换，HCA-100标准CODcr消解器采用微机技术进行定时控制加热电炉。 　　优点该仪器操作便捷，采用玻璃毛刺回流管代替球形回流管，可同时对10个消解瓶回流装置进行加热，达到节能，提高效率的目的，并以风冷技术取代自来水冷却方式，达到节水目的，缺点：但该仪器仍存在回流时间长，有二次污染等缺陷。 　　1.3 快速消解分光光度法HJ/T399-2007 　　??原理是：在强酸性介质中，复合催化剂存在的条件下，于165℃恒温消解水样15min，水体中还原性物质被重铬酸钾氧化，六价铬离子还原成三价铬离子，水体中化学需氧量与还原生成的Cr3+浓度成正比，当试样中COD值为100～1000mg/L时，在600nm±20nm波长处测定重铬酸钾被还原产生的三价铬的吸光度；当COD值为15～250mg/L时，在440nm±20nm波长处测定重铬酸钾未被还原的六价铬和被还原产生的三价铬的两种铬离子的总吸光度，此方法用邻苯二甲酸氢钾绘制标准曲线，根据比尔定律，在一定浓度范围内，溶液吸光度与水样的COD值成线性关系，根据吸光度，按校准曲线换算成被测水样的化学需氧量。 　　优点：COD快速测定法主要应用与处理污染源应急监测和大批量测定废水样品时采用，此方法主要突出的优势就在于样品试剂用量少，节能，省时，简便快捷，弥补了经典分析方法的不足，随着节能减排检测任务量的加大，该方法值得在一些日常及应急监测中推广应用。 　　1.4 重铬酸钾紫外法 　　在强酸性溶液中，加入一定量的重铬酸钾作氧化剂，于165℃恒温加热消化水样30min，重铬酸钾被水中有机物质还原为三价铬，根据重铬酸钾在330～370nm之间吸收峰面积的减小，换算为化学需氧量。该方法通过与标准方法的对比试验，其结果有效，本方法适用于造纸，石化，印染，制革，酿造，冶金，制药，化工食品加工，生活污水等废水中的化学需氧量的测定。 　　优点：克服了标准方法测定耗时的缺点，测定时采用紫外分光光度计，具有自动扫描，积分面积，自动计算并显示打印结果的便捷功能。缺点：COD的UV计测量方法也是兴起较晚的一种测量方法，它适用于无色透明、成分稳定的水质测量，UV计测量受乙醇、有机酸等不具紫外吸光性物质的限制较大，因此难以得到大范围的推广。 　　1.5 库仑法 　　库仑法是目前实验室比较常用的一种测定方法，同样以重铬酸钾作为氧化剂，在10.2mol/L硫酸介质中回流氧化，过量的重铬酸钾用电解产生的亚铁离子作库仑滴定剂，进行库仑滴定，根据电解产生亚铁离子所消耗的电量，按照法拉第定律进行计算。 　　库仑法的优点很突出，不仅简便，快捷，试剂用量少，还大大缩短了回流时间并且电极产生的亚铁离子作为滴定剂，减少了硫酸亚铁铵的配制及标定等繁杂的手续。COD的库仑滴定法适用于饮用水、地表水、工业污水、生活废水等各种水质的测量，并具有较好的测量精确度，其测量结果与重铬酸钾标准法测量结果一致。COD的库仑滴定法操作过程较为简单、测定速度快，属于常