无机及分化学课件.pptVIP

* 加入铬黑T后，它首先与Mg2+结合，生成红色的配合物Mg-EBT，当滴入EDTA时，首先与之结合的是Ca2+，其次是游离态的Mg2+，最后EDTA夺取与铬黑T结合的Mg2+，使指示剂游离出来，溶液的颜色由红色变为蓝色，指示滴定终点。设消耗EDTA的体积为V。 * 水中钙、镁总量可计算如下： 钙、镁总量ρ(CaCO3mg/L) = 钙、镁总量c(m mol/L)= * 思 考 题 1．EDTA与金属离子的配合物有哪些特点? 2．配合物的稳定常数与条件稳定常数有什么不同？为什么要引用条件稳定常数? 3．在配位滴定中控制适当的酸度有什么重要意义？实际应用时应如何全面考虑选择滴定时的pH？ 4．金属指示剂的作用原理？应该具备哪些条件？ 5．为什么使用金属指示剂时要限定适宜的pH？ * 思 考 题 6．什么是金属指示剂的封闭和僵化？如何避免？ 7．M和N共存，如何用控制酸度的方法分别滴定？ 8．掩蔽的方法有哪些？各运用于什么场合？ 9．EDTA滴定含少量Fe3+的Ca2+、Mg2+试液时，用三乙醇胺、KCN都可以掩蔽Fe3+，抗坏血酸则不能掩蔽；在滴定有少量Fe3+存在的Bi3+时，恰恰相反。说明理由。 10．如何利用掩蔽和解蔽作用测定Ni2+、Zn2+、Mg2+？ * 思 考 题 11．如何测定Pb2+、Al3+和Mg2+试液中的Pb2+含量？ 12．若配制EDTA溶液时所用的水中含有 Ca2+，则下列情况对测定结果有何影响？ （1）以CaCO3为基准物标定EDTA溶液，用所得EDTA标准溶液滴定试液中的Zn2+，以二甲酚橙为指示剂； （2）以金属锌为基准物，二甲酚橙为指示剂标定。用所得EDTA标准溶液滴定试液中Ca2+的含量； 〔3）以金属锌为基准物质，铬黑T为指示剂标定EDTA溶液。用所得EDTA标准溶液滴定试液中Ca2+的含量。 * 思 考 题 14．用返滴定法测定Al3+含量时，先在pH3左右加入过量EDTA并加热，使Al3+配位。说明选择此pH的理由。 15．今欲不经分离用配位滴定法测定下列混合溶液中各组分的含量，试设计简要方案(包括滴定剂、酸度、指示剂, 所需某他试剂以及滴定方式)。 （1）Zn2+、Mg2+混合液中两者含量的测定； （2）含有Fe3+的试液中测定Bi3+； （3）Fe3+、Cu2+、Ni2+ 混合液中各含量的测定； （4）水泥中Fe3+、Al3+、Ca2+和Mg2+的分别测定。 第一节 氧化还原反应 第二节 电极电势 第三节 氧化还原滴定法的基本原理 第四节 常见的氧化还原滴定法 第五节 氧化还原反应滴定计算示例 无机及分析化学 第八章  氧化还原反应与 氧化还原滴定法 第七章 第一节 氧化还原反应 第一节 氧化还原反应 一、基本概念 1．氧化数 国际纯粹与应用化学联合会对氧化数做了如下的定义： 氧化数（又称氧化值）是某元素一个原子的荷电数，这个荷电数（即原子所带的净电荷数）的确定是把成键电子指定给电负性较大的原子而求得。 第七章 第一节 氧化还原反应 确定氧化数所遵循的规则如下： ①单质中元素的氧化数为零。如N2，Fe，S8等物质中，氮、铁、硫的氧化数都为零。 ②在一般化合物中氢的氧化数为+1，如H2O，HCl等物质中。在二元金属氢化物中氢的氧化数为?1，如NaH中。 ③在一般化合物中氧的氧化数为?2；在过氧化物中氧的氧化数为?1；在含氟氧键的化合物(OF2)中氧的氧化数为正值。 ④简单离子的氧化数等于该离子的电荷数。 第七章 第一节 氧化还原反应 ⑤在共价化合物中，将属于两原子的共用电子对指定给电负性较大的元素后，两原子表现出的“形式电荷”数就是它们的氧化数。 ⑥对于结构未知或组成复杂的化合物，依据“中性分子中各元素氧化数的代数和等于零；离子中各元素氧化数的代数和等于该离子所带的电荷数”进行推算。 氧化数可为整数，也可为分数或小数，如Fe3O4中的铁，其平均氧化数为+8/3；Na2S4O6中，硫的平均氧化数为+2.5。 * 但由于Pb2+的存在，还必须考虑Pb2+的干扰情况。由图6-4 知，Pb2+在pH≥3.3时完全配位，而实际上在pH＜3.3的某一区域里（相当于lg(cNK ′NY)=1~6的范围）Pb2+已部分配位，要使Pb2+不产生干扰，则要求Pb2+不发生配位。此时，必须满足： lg(cPbK ′PbY)≤1 cPb=10?2 mol/L时， lgK′PbY≤3 亦即满足 lgKPbY ? lgαY（H） ≤ 3 或