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实验研究测定地质样品中锡元素 　　【摘 要】本文主要通过实验研究测定地质样品中的锡含量，以及锡与溴化十六烷基三甲胺—水杨基荧光酮的显色反应，其中光度法试验表明，在0.5～2.5mol.L-1的硫酸介质中，在溴化十六烷基三甲胺（CTMAB）存在下，锡与水杨基荧光酮（SAF）可形成稳定的红色配合物，在分光光度计上，以试剂空白溶液作参比，于510nm波长处测定吸光度；另外也通过实验证明了氢化物发生法在测定锡元素中的作用。 　　【关键词】地质样品；锡元素；分光光度法；氢化物发生法 　　一、分光光度法 　　当锡含量低时，可采用光度法，如：苯基荧光酮法，孔雀绿—硫氰酸盐法，橡黄素法，苏木素法，二硫酚法和钼蓝法等。钼蓝法是利用二价锡的还原作用，将磷钼酸还原产生的蓝色进行光度法测定；二硫酚在酸性溶液中与Sn2+生成红色沉淀，以十二烷基硫酸钠为分散剂，用光度法测定。这些方法干扰元素多，已很少使用。在0.6～1mol·-1的硫酸介质中，锡能与硫氰酸盐及碱性染料（如孔雀绿、结晶紫等）生成三元有色配合物，可用有机试剂萃取或在分散剂存在下于水相中进行光度法测定，钨、钼、锌、铟和钴对测定有严重干扰。苏木素法中影响因素较多，测定条件要求严格；苯基荧光酮法、橡黄素法需用毒性的有机溶剂萃取测定。因而使用上带来许多不便。 　　1、实验 　　1.1　仪器与试剂 　　721型分光光度计；过氧化钠—碳酸钠混合试剂（2+1）；抗坏血酸溶液：10%；草酸溶液：10%；溴化十六烷基三甲胺（CTMAB）：1×10－2mol·L－1称取0.36gCTMAB试剂于150mL烧杯中，用（1+9）乙醇溶解并稀至100mL。水杨基荧光酮（SAF）：1×10－3mol·L－1称取84mgSAF于200mL烧杯中，加乙醇150mL和硫酸（1+1）0.5mL溶解，移入250mL棕色瓶中，用水稀至刻度，摇匀。 　　锡标准储备溶液ρ（Sn）：100.0μg/mL，称取0.1000g光谱纯金属锡置于100mL烧杯中，加浓硫酸5mL，加热溶解后继续加热至冒烟，取下冷至室温，用硫酸（1+7）移入1L容量瓶中，并用硫酸（1+7）稀释至刻度，摇匀。锡标准溶液ρ（Sn）：4.0μg/mL，用硫酸（1+7）稀释锡标准储备溶液配制。 　　1.2　试验方法 　　分取一定量的锡标准溶液于50mL容量瓶中，补加硫酸（1+1）5.0mL，依次加入1mL抗坏血酸溶液，2mL草酸溶液，2mLCTMAB溶液，每加一种试剂均须摇匀，然后加入2mL水杨基荧光酮溶液，用水稀释至刻度，摇匀。静置15min，用1cm比色皿于721型分光光度计上于510nm波长处，以试剂空白为参比测定其吸光度。 　　2、结果与讨论 　　2.1　条件试验 　　2.1.1吸收光谱。按试验方法，在溴化十六烷基三甲胺存在下测定试剂与锡所生成的配合物对试剂空白的吸光度在400～560nm波长范围内进行扫描，绘制吸收曲线，如图1所示。 　　（1）［SAF］=1×10－3mol·L－1；［CTMAB］=1×10－2mol·L－1（以水为参比） 　　（2）［Sn］=3.37×10－4mol·L－1；［SAF］=1×10－3mol·L－1；［CTMAB］=1×10－2mol·L－1（以试剂为参比） 　　由图中曲线可知：SAF-Sn配合物的最大吸收波长在510nm，而试剂最大吸收波长在480nm，因此利用510nm波长可以测定锡。 　　2.1.2　酸度试验。试验表明，在0.5～2.5mol·L－1硫酸介质中络合物的吸光度基本不变，本试验选用在2mol·L－1硫酸介质中显色。 　　2.1.3　配合物的稳定性。试验表明，在室温条件下，SAF与锡显色迅速，10min后即达最大值，配合物在4h内，吸光度没有明显降低，本文采用显色15min后测定吸光度。 　　2.1.4　干扰因素的影响。试验表明，在所选定的条件下，地质样品常见干扰元素均在允许范围内，钛含量高的试样，只需加入2mL2%苦杏仁酸，即可消除其干扰。 　　2.1.5　工作曲线分取ρ（Sn）=4.0μg/mL的锡标准溶液0.00mL、0．50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL。以下同试验方法，绘制校准曲线如图2所示。 　　2.2　样品分析 　　称取0.5g（精确至0.0001g）试样置于镍坩埚中，加入5gNa2O2-Na2CO3混合试剂，摇匀，上面再覆盖一层混合试剂，放入750℃高温炉中熔融10min，取出冷却后，移入预先盛有50mL（1+4）硫酸的150mL烧杯中，使熔块浸取完全，用水洗出坩埚，再用水移入100mL容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀，放置澄清。吸取试液10．0mL至50mL容量瓶中，以下同试验方法。按下式计算锡的含量： 　　式