芳香烃 推荐.pptVIP

2.分类： 稠环芳烃:至少两个苯环共用两个相邻碳原子化合物 （4）稠环芳烃命名 (5).多环芳烃命名  三、单环芳烃的物理性质 (1)卤代反应 反应机理 (2) 硝化反应 (3) 磺化反应 反应机理 取代基的定位效应:一元取代苯进行芳香亲电取代时，已有基团对后进入基团进入苯环的位置产生制约作用 （2）定位基类型 Ⅰ邻对位定位基(第一类定位基) 此类定位基的芳环进行二元取代时，第二个基团主要进入第一个基团的邻对位 致活基团:定位基的芳环进行二元取代时，反应的活性增高,容易进行亲电取代反应 3、定位规律的应用 （1）预测反应的主要产物 （2）选择合适的合成路线 六、稠环芳烃 3．化学性质 ⑴ 亲电取代反应： 七、非苯芳烃和芳香性 1、芳香性的涵义 芳香性:π电子的离域而赋予环式体系的额外稳定性 芳香性一般特征： (1). 分子中C/H的比高(含多个不饱和键) (2). 键长平均化 (3). 分子共平面 (4). 不易加成、氧化，易发生亲电取代 (5). 符合Hǜckel规则（4n+2规律） 结论： 1. 苯环上有吸电基CN、NO2、-COR时，难反应 2. 苯环带有-NH2、-NHR、-NR2等碱性基团时，能与酸性的AlCl3作用，破坏催化剂的活性， 所以不能发生反应 3. PhX，C = C-X 等不能作为烷基化剂 4. R是致活基团,易发生二（或多）取代 5. 重排 催化剂：无水AlCl3 R-C-Cl O = O R-C O R-C O = 酰化剂： 制备芳香酮、双官能团化合物或直链取代烷基苯 Clemmensen还原法 Zn-Hg/HCl 苯环上有吸电基 -CN、-NO2、-COR时， 不发生F - C酰化反应 2. 苯环有-NH2、-NHR、-NR2等碱性基团时，能与酸性AlCl3作用，破坏催化剂活性，所以不能发生反应 3. 酰基化不异构化，无重排产物；无多元取代产物 2、加成反应 (1) 加氢 + 3 H2 Ni 180~250℃ 180atm CH=CH CH2-CH2 H2 / Pt 常温常压 + 3 Cl2 紫外线 “666” Cl H Cl Cl Cl Cl Cl H H H H H (2) 加氯 1,2,3,4,5,6-六氯环己烷 3、氧化反应 (1) 侧链氧化 氧化剂：KMnO4、K2Cr2O7 / H﹢ KMnO4 H﹢ -CH3 -CH2CH3 -CH3 CH(CH3)2 -C(CH3)3 × × -COOH -COOH -COOH COOH 应用： 合成: 使苯环引入羧基（-COOH） 定性测得:多元烃取代苯支链的位置 鉴别 (2)破环氧化 氧化剂：V2O5 2 + 9O2 + 4CO2 + 4H2O V2O5 400~500℃ 顺丁烯二酸酐 O CH—C = CH—C = O = O (1)定位基 定位基:原有的取代基 苯环上新导入取代基位置主要与原有取代基性质有关 定位作用:原有取代基的作用 它影响了苯上电子云的分布，使苯环上H的活性不同，以致决定着新的取代基进入苯环的位置 1.定位规律: 五、苯环亲电取代反应定位规律 Ⅱ 间位定位基(第二类定位基) 此类定位基的芳环进行二元取代时， 第二个基团主要进入第一个基团的间位 致钝基团:定位基团的芳环进行二元取代时，反应的活性降低,不容易亲电取代进行反应 Ⅲ 卤素定位基 -X、-CH2X 等为钝化基团，属邻对位定位基 强活化 中等活化 弱活化 弱钝化 强钝化 中等钝化 钝化苯环 活化苯环 间位定位基 （钝化苯环） 邻对位定位基 －O- －NR2 －NH2 －OH ?OR ?NHCOR ?CH3 ?CH(CH3)2 ?C(CH3)3 ?Ar ?CH=CH2 (?H) ?F ?Cl ?Br ?I -CH2X －NO2 －CN －SO3H －CHO －COCH3 －COOH －COOR －CONH