第四部分 总结 《电化学研究基本方法》课件.ppt

电分析化学研究方法 ;电分析化学与电化学本质一样，只是 研究的侧重点不一样 电分析化学的特点： interdisciplinary nature and versatility 异相反应，与表面、界面及相关的 区域有关， 可控催化。;Polarography (极谱) and Voltammetry (伏安法)的区别？;Figure 1.5 Basic voltammetry. (a) Apparatus for voltammetry with a two-electrode cell, appropriate for use in solutions of low resistance and microelectrodes. (b) Apparatus for voltammetry with a three-electrode cell. In practice a potentiostat that automatically controls the potential of the working electrode with respect to a reference electrode is used.; 界面电势(绝对电势及绝对电势差) 内电势(Galvani, ?), 外电势(Volta, ?)和表面电势(?) 外电势(Volta, ?): 将单位正电荷从无穷远处的真空中移到物体 近旁距表面约10-4cm处作的功。(是可测的) 金属和电解质溶液界面外电势之差，叫做Volta电势： ?? =?电极 - ?溶液 表面电势(?)：将单位正电荷从物体表面附近的一点移到物体 相内所做的电功称之为表面电势(涉及到化学作用，是不可测 的)。 = ? + ? Question 3: 理解“相对电势” 与 “绝对电 势”的区别！ ?? = ?? +?? 电势与电位的区别？;2.5 参比电极 顾名思义，参比电极是给出一个固定的值，其它的电极电势的 测量以此为基础。一个好的参比电极应该不受温度、时间和通 过小电流而变化, 应遵守Nernst 方程！ Type 1: the hydrogen electrode Type 2: the calomel electrode Type 3: glass electrode, ion-selective electrodes 各种参比电极的制备和盐桥的制备 (电化学测定方法， 腾岛 昭 等著， 陈震等译， 1995, P87-99) ;2.8 液接电势 Liquid junction potentials are the result of difference cation and anion mobilities under the influence of an electric field. Liquid junction potential can be classified into three types: (1)Two solutions of the same electrolyte but with different concentrations (2)Two sulotions of the same concentration of one of the ions, but the other ion differs (3)Other cases. Ecell =ENernst +Ej 减小液接电势的主要方法是应用盐桥。;2.9 离子选择性电极和生物膜 离子选择性电极 (Ion-Selective Electrodes) 是一种能在多种离子 存在下??用电势法测量溶液中给定离子活度的分析测量工具。 是电化学传感器的基础。 E =E0 ?2.303RT/(ziF)lgai Nikolsky - Eisenman 方程 E =K ?2.303RT/(ziF)lg[ai +?Kijpot aizi /zj] (2.8) ;;在金属表面和靠近金属表面的薄层溶液中，各带符号相反、数量 相同的过剩电荷，就形成了双电层。;Double layers are characteristic of all phase boundaries;图3.1;理想极化电极(The Ideal Polarized Electrode， IPE)： 在一定的电势区间， 没有带电粒子从一相(电解质)转 移到另一相(电极)进行放电，电极电势的改变正好等 于外加电势的变化。 例如：Hg电极在除氧的KCl 溶液中(+0.25 V - -2.1V) 金电极表面修饰单层硫醇。;A. Ideal polarizable ele