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第5章 节 低浓度二氧.ppt
第5章 低浓度二氧化硫的净化 ;5.1 概述;根据净化原理和流程来分类,烟气脱硫方法又可分为下列三类:
(1)直接用各种液体或固体物料吸收或吸附废气中的SO2的方法;
(2)将废气中的SO2氧化为SO3,再吸收生产硫酸的方法;
(3)将废气中的SO2还原为硫加以回收的方法。
各种脱硫方法见表5―1,这些方法中有的已有工业处理装置,有的还处于实验研究阶段。;表5-1 烟气脱硫方法分类;我国对烟气脱硫十分重视,从20世纪80年代开始,相继引进了多套脱硫装置作为示范工程。但由于烟气脱硫装置投资大,加上我国经济实力不足,因此选择和使用经济上合理、技术上先进,适合我国国情的烟气脱硫技术,值得探索和研究。按照我国的环境保护方针和脱硫技术规范要求,应采取的行动方案是:①推广应用循环硫化床燃烧脱硫成套技术、旋转喷雾干燥脱硫技术、炉内喷钙技术。②采用型煤燃烧成套技术、循环硫化床燃烧脱硫技术、湿式脱硫除尘技术和炉内喷钙技术等。③研究适应各种状况的脱硫技术。在上面所述各种方法中,应根据具体情况,筛选适于在我国使用和发展的方法,本章主要介绍石灰/石灰石法、间接石灰石/石灰法、钠碱法、氨法。;5.2.1石灰/石灰石直接喷射法;(2)工艺流程与操作
工艺流程可参照图5―1所示。该流程运转费用较低,但脱硫效率不太理想。操作中主要控制的条件包括:;图5-1 用石灰石直接喷射法从烟气中脱除SO2的流程图;(1)固体粉料分解温度
石灰石的分解温度约为765℃,低于此温度将发生可逆反应。白云石的分解温度约为344℃。
(2)脱硫反应的有效温度
烟气温度越低,有利于脱硫反应的进行。但温度低时,反应速度较慢,因此实际上反应温度控制较高。一般控制的有效反应温度为950~1100℃。
MgO与SO2的控制温度约为800℃。Ca(OH)2与SO2的控制温度可以更低一些。;(3)控制“烧僵”
煅烧CaCO3所得到的CaO之所以能吸收SO2,主要是由于CaO内部有很多微孔,空隙率越高,供反应的表面积越大。但煅烧温度过高,将导致微孔破坏,使氧化钙的多孔体变为密实体,即所谓“烧僵”。因此石灰石的喷入位置的炉膛温度应该在1100℃以下。;(4)石灰石的粒度
石灰石的颗粒越细,表面积越大,与SO2的接触充分,能使吸收剂得到较完全的利用。因此石灰石的粒径一般控制0.1mm以下。
石灰/石灰石直接喷射法所需设备少,投资省。但该法的致命缺点是脱硫效率低,反应产物会沉积在管束上,增大了系统阻力,降低电除尘器的效率,因此这种方法只在一些中小锅炉上使用。;5.2.2.流化床燃烧法;图5-2 鼓泡流化床锅炉示意图
1-鼓风机;2-燃煤料仓;3-石灰石料仓;4-换热器;
5-省煤器;6-除尘器;7-燃烧层受热管束;图5-3 为Lurgi型外换热器常压循环流化床锅炉示意图
1-燃烧床层;2-流化反应器;3-旋风除尘器;4-换热器;5-空气加热器;图5-4 为Pyropower型不带热器常压循环流化床锅炉示意图
1-反应炉膛;2-除尘器;3-省煤器(换热器);4-空气预热器;图5-5 为Foster Wheeler带内部热器常压循环流化床锅炉示意图
1-燃烧炉膛;2-旋风除尘器器;3-主换热器;4-再热器;5-省煤器;图5-3、5-4、5-5为三种典型常压循环流化床锅炉的示意图。可以看出,常压循环流化床锅炉由固体物料循环回路和对流烟道两大部分组成。固体物料循环回路包括流化床燃烧室或炉膛、旋风分离器和固体物料回送设备。炉膛内通常布置有水冷管用于冷却。而在对流烟道上则布置有过热器、省煤器和空气预热器等,用于吸收烟气的余热。
流化床燃烧的优点是:①燃料适应性强,煤的灰分有时可高达40~60%;②易于实现炉内高效脱硫;③氮氧化物生成量少;④燃烧效率高;⑤灰渣活性强,便于综合利用。;5.2.3 .湿式石灰石/石灰-石膏法;吸收过程
Ca(OH)2+SO2=CaSO3·1/2H2O+1/2H2O
CaCO3+ SO2+1/2H2O=CaSO3·1/2H2O+CO2
CaSO3·1/2H2O+SO2+1/2H2O=Ca(HSO3)2
由于烟道中含有氧,还会发生下列氧化反应。
2CaSO3·1/2H2O+O2+3H2O=2CaSO4·2H2O
Ca(HSO3)2+1/2O2+H2O=CaSO4·2H2O+SO2 ;由于在吸收过程中生成了部分Ca(HSO3)2,在氧化过程中,亚硫酸氢钙也被氧化,会分解出少量的SO2进入气相,因此进入氧化塔的吸收液尽可能以CaSO3·1/2H2O形式存在。
2.流程及操作
以日本三菱重工石灰-石膏法的流程示意图说明(见图5-6)
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