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72染料生产

复习: 1.染料的定义、选择。 2.染料的分类方法、命名及染色牢度的判断。 酸性嫩黄G是常用的偶氮染料,可用于羊毛、蚕丝、皮革等的染色。现若你单位欲生产此染料。做为技术人员,请你设计合理的工艺条件。 §6.2 典型染料的制备 项目任务:确定酸性嫩黄G生产的工艺条件 主要教学目标 能力: 了解偶氮染料的主要性质、应用等 理解重氮化、偶合反应原理 掌握酸性嫩黄G的生产技术 能力: 能根据所学知识,初步设计酸性嫩黄G的合成路线,并根据物料性质及反应类型,确定其相关工艺条件,并进行相关操作。 §6.2 典型染料的制备 一、酸性嫩黄G合成路线的确定 1.原料选择 + 1.合成原理 (1)重氮化 (2)偶合 二、重氮化工艺条件及相关操作 1. 重氮化反应 低温和强酸水溶液中,芳香族伯胺和亚硝酸作用生成重氮盐的反应。 重氮组分 重氮化剂 2.亚硝酸的处理 Ar-NH2 + 2HX + NaNO2 Ar-N2X + NaX + 2H2O 通常使用亚硝酸钠和盐酸或硫酸代替亚硝酸,减少亚硝酸的分解。 3.工艺条件的确定 (1)酸的用量 酸和伯胺的摩尔比通常为3(>2) Ⅰ、溶解芳胺; Ⅱ、生成亚硝酸(反应原料); Ⅲ、重氮盐不稳定,在酸性溶液中较稳定。 (2)亚硝酸的用量 重氮化反应阶段,保持亚硝酸过量,反之,引起自我偶合反应。 通过控制亚硝酸钠的加入速度保证亚硝酸在反应中的量,工业常用30%的亚硝酸钠溶液。 同时,用淀粉碘化钾试纸检定亚硝酸的过量。 过量亚硝酸对下一步反应不利 重氮化反应结束,加尿素或氨基磺酸,以消耗过量亚硝酸。 (3)反应温度 一般在0~5℃进行。 大部分重氮盐在低温下稳定,同时,高温会导致亚硝酸的分解。 三、偶合反应 1.定义 芳香族重氮盐和酚类、芳胺、氨基萘酚磺酸、活泼亚甲基化合物(偶合组分)等作用,生成偶氮化合物的反应。 2.反应方程式 3.影响因素 (1)重氮盐 芳核有吸电子取代基存在时,偶合活泼性高,反之,活泼性降低。 P-取代基 硝基 磺酸基 溴 氢 甲基 甲氧基 相对速度 1300 13 13 1 0.4 0.1 不同对位取代苯胺重氮盐和酚类偶合的相对活泼性 (2)偶合组分的性质 芳香族的亲电取代类型,偶合组分上取代基的性质,影响反应活泼性。 含有给电子基团时,增加芳核的电子云密度,使偶合反应易于进行;反之,反应活泼性下降。 (3)反应温度 偶合反应进行的同时,重氮盐发生分解反应。 偶合反应的活化能小于重氮盐分解的活化能,反应温度的增加,对偶合反应不利,一般在较低的温度下进行。 (4)介质的PH值 偶合组分不同,介质的PH值要求不同。 以酚类为偶合组分时,一般保持PH值在9~10之间;以胺类为偶合组分时,一般在5~10之间。 任务回顾:确定酸性嫩黄G生产的工艺条件 物料及配比:用亚硝酸钠、盐酸代替亚硝酸,且酸、伯胺的比约为3:1,;靠控制亚硝酸钠的加入速度控制亚硝酸的量;重氮化结束用尿素中和多余的亚硝酸 温度:低温,冰水浴控制 2.工艺流程 作业:已知活性黄X-R的结构式如下,试写出其合成原理。 合成原理 (1)重氮化 (2)偶合 c.缩合 工艺流程 * *

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