物理化学课件物化习题课第八章 节 电解质溶液.pptVIP

第八章 电解质溶液 一、基本概念及公式 1. 离子电迁移率和迁移数 u+ ，u- , ti 2. 电导、电导率、摩尔电导率 G ， κ， Λm 电导率、摩尔电导率与浓度的关系 电导的测定 Kcell 3. 离子平均活度、平均活度因子、电解质的平均质量 摩尔浓度 一、基本概念及公式 4. 离子强度 I 二、几个定律 1. Faraday定律 Q= nBz+F 2. Kohlrausch 经验式 3. 离子独立运动定律 4. Ostwald稀释定律 5. Debye-Huckel极限定律 三、例题 1) 用同一电导池分别测定浓度为0.01和0.1mol·kg-1的两个电解质溶液，其电阻分别为1000，500?。则?m之比为（ ） (A) 1:5 (B) 5:1 (C) 10:5 (D) 5:10 例题1. 填空与选择 B 2) 下列电解质溶液中(0.01mol·kg-1)， ?? 最大的是 ( ) (A) NaCl (B) CaCl2 (C) LaCl3 (D) CuSO4 A 三、例题 例题2. 用石墨作电极在Hittorf管中电解HCl溶液，在阴极上放出H2（g)，在阳极上放出Cl2(g)。阴极区一定量的溶液中，在通电前后含Cl-的质量分别为0.177g和0.163g。在串联的银库仑计中有0.2508g银析出，求H+和Cl-的迁移数。 解：先计算Cl-的迁移数 在阴极区，Cl-只是迁出，没有发生电解反应 n终 =n始 –n迁 所以 n迁 =n始 –n终 =0.394×10-3mol 三、例题 tCl- = n迁/n电 n电 = 0.2508 / 108 = 2.322×10-3mol tCl- = n迁/n电 =0.17 tH+ = 1 – tCl- = 0.83 三、例题 例题3. 在某电导池内装有两个直径为0.04m并相互平行的圆形银电极，电极之间的距离为0.12m。若在电导池内盛满浓度为0.1mol.dm-3的AgNO3溶液，施以20V的电压，则所得电流强度为0.1976A。据算该电导池的电导池常数、溶液的电导、电导率和摩尔电导率。 解： Kcell = l/A = l/πr2 =95.54m-1 G =1/R = I/U = 9.88×10-3 S κ= GKcell =0.944S.m-1 Λm =κ/c = 9.44×10-3S.m2.mol-1 三、例题 例题4. 在标准压力和298K时，已知纯水的电导率κ(H2O) = 5.50×10-6S.m-1，水的密度ρ(H2O)=997.09kg.m-3， Λm∞(H+)=3.498×10-2S.m2.mol-1， Λm∞(OH-)= 1. 980×10-2S.m2.mol-1。计算纯水的解离度和离子活度积Kw0。 解： c =ρ/MH2O 三、例题 解得:Λm= 9.92×10-11S.m2.mol-1 α= 1.81×10-9 H2O = H+ + OH- c(1-α) cα cα Kw =[H+][OH-]=(cα)2=10-14 三、例题 例题5. 298K时，MgCl2和CuSO4的浓度均为0.025mol. kg-1，设它们完全电离。计算两种溶液的离子强度、离子平均质量摩尔浓度、离子平均活度因子、电解质的离子平均活度及活度。 解：MgCl2溶液的离子强度为 γ±=0.526