波谱分析课件第3章 节 自旋体系及核磁共振谱图的分类.pptVIP

3.7 自旋体系及核磁共振谱图的分类;3.7.2 自旋体系(spin system);;;2. 命名 化学位移相同的核构成一个核组，以一个大写英文字母标注 几个核组之间分别用不同的字母标注，若它们化学位移相差很大，?ν/J 6，标注用的字母在字母表中的距离也大，反之亦然 a) 如核组间 ?ν/J 6，则标为AX 或AMX 等 b) 若 ?ν/J 6，则标为AB，或ABC 系统;1. 一级谱图;例一、乙醚，CH3CH2OCH2CH3;例二、1,1,2,3,3-五氯丙烷：Cl2CHCHClCHCl2;例三、2-丁酮：CH3COCH2CH3;例四、1-硝基丙烷：CH3CH2CH2NO2;2. 二级谱图 例一、反-2,3-二甲氧基-β-硝基苯乙烯，双键的两个氢构成 AB 体系;例二、苯基环氧乙烷;例三、邻二氯苯的四个氢构成AABB体系;;;4.8 核磁共振氢谱谱图解析;3.8.1 核磁共振氢谱的解析步骤;;2. 计算不饱和度 3. 根据积分面积以及分子式，确定谱图中各峰组所对应的氢原子数目，对氢原子进行分配。 4. 由于分子存在对称性时，会使谱图出现的峰组数减少，分析时必需考虑分子的对称性。 5. 根据各峰组的化学位移及其氢原子数目，结合影响化学位移的因素，估计出各组氢所处的基团以及不含氢的基团。;6. 根据偶合常数J值及峰形确定基团之间的相互关系 对于一级谱图: 裂分峰之间的距离相等 相互偶合的峰组之间的偶合常数 J 值相等 裂分峰的数目应该符合 n + 1 规律 相互偶合的峰组的外型有背靠背倾向，内侧较高(向心规则);7. 综合上述分析，将推出的若干结构单元组合出可能的结构式。 8. 对推出的结构进行指认，并根据前面所学知识判断所得结构的合理性;3.8.2 1H核磁共振谱图解析举例;例 2、分子式为 C8H9Br，推导其结构;例 3、分子式为C5H10O3，推导其结构;例 4、分子式为C4H10O，推导其结构;例5、分子式为C11H13ClO2，推导其结构;课堂练习;;;;;;;;3.8.3 辅助1H核磁共振谱图解析的一些手段;;例二、1-溴丁烷，CH3CH2CH2CH2Br;;仪器固定频率与分辨率的关系;Nuclei ;;ABC系统变为AMX系统 由二级谱图变为一级谱图;2. 重氢交换 3. 介质效应;4. 自旋去偶;双共振：在垂直于B0方向上再加上B2。 1H{1H}；13C{1H}：被检测的核{被人为干扰的核} {1H}处于饱和状态，消除偶合 双共振???验的用途： 简化谱图； 确定一些隐藏谱线； 提高灵敏度； 确定J的相对符号； 确定化学位移； 确定空间位置；……; 定性解释 A{X}：A为被测定的核； X为对A产生偶合的核，要去偶的核 ； ?A 照射A发生共振； 同时用强功率?X照射X， X核发生共振并饱和，X在α和β两个能级之间快速跃迁，X谱线消失； A感受到的X的附加磁场平均为零，A与X的偶合消失； A的谱线变为单线。 自旋去耦的主要用途：确定耦合关系； 简化谱图； 确定隐藏谱线的化学位移。;2.核Overhauser效应(Nuclear Overhauser Effect);JAC ? JBC