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防火防爆理论及技术第3章
第四节 强迫着火理论 电火花点火 机理 热理论 电理论 引燃最小能量 定义:当电极间隙内的混气比、温度、压力一定时,为了形成初始火焰中心,电极放电能量必须有一最小极值,这个最小放电能量就是引燃最小能量。 影响因素:热容、导热系数、燃烧热、压力、初温、活化能 电极熄火距离 定义:不能引燃混全气体的电极间的最大距离。 第三章 着火理论 主要内容 第一节 谢苗列夫热自燃理论 第二节 弗兰克-卡门涅茨基热自燃理论 第三节 连锁自燃理论 第四节 强迫着火理论 第一节 谢苗列夫热自燃理论 基本思想 着火是放热因素和散热因素相互作用的结果; 放热因素占优势,则着火,反之不能自燃。 物理模型 容器壁的温度为T0,并保持不变; 反应系统的温度和浓度都是均匀的; 由反应系统向器壁的传热系数为α,且不随温度而变化; 反应系统放出的热量Q为常数(J/mol)。 假定容器的容积为V,反应速度为W,则单位时间内反应系统所放出的热量为: 在自发着火前,反应速度为: 放热速度与温度之间是指数函数关系。 单位时间内通过容器壁散发的热量为: 散热速度与温度之间是直线函数关系。 着火判据 温度 放热及散热速度 故系统自燃的条件:不仅放热和散热的速率相等,而且两者随温度变化的速度也相等。即: 混合气的着火温度不是一个常数,它随着混合气的性质、压力(浓度)、容器壁的温度、导热系数和容器的尺寸变化而变化。 当体系不自燃时,欲使其达到临界着火条件,可采用的方法: 提高器壁温度; 减少对流换热系数或减少表面积; 增大体系压力或提高反应物浓度; 降低活化能。 第一节 谢苗列夫热自燃理论 着火温度与器壁温度的关系 由系统自燃的条件,将上面的q1和q2都代入下式 有 根据下面的条件,对上式求导得 两式相除: 解,得 取负号,并将根式按泰勒级数展开 第一节 谢苗列夫热自燃理论 着火时混合气压力与其他参数的关系 将TB代入得 由于 则 故 设反应物总摩尔浓度为C,则C=CA+CB,xA表示燃料的摩尔分数, xB表示空气的摩尔分数,则 同时,在着火条件下,由 ,有 将CA、CB换成压力与温度的函数,则 此即为着火条件下混合气体压力与温度及其他参数关系。当其他条件已知,如果混合气体压力小于pc值,则不能着火。如果大于该值则可以着火两边取对数,有: 从上式可以看出,在一定的容器和混合气成分条件下,只有初始温度和临界压力两个变量。上式还可以变成如下: 则 温度T0 混合气体压力 pc 爆炸区 无爆炸区 当混合气成分和容器形状不变时,外界温度越高,则着火所需的临界压力越小 混合气成分对着火有密切的关系; 燃烧室的体积和容器散热面积的比值对着火的临界压力也有影响。 无爆炸区 爆炸区 燃料浓度 无爆炸区 爆炸区 燃料浓度 第二节 弗—卡热自燃理论 背景 谢理论假定的是反应体系内部温度均匀 当Bi较大时(>10),假设不成立 弗—卡理论 考虑温度分布的不均匀性。 第二节 弗—卡热自燃理论 弗—卡理论 物质堆放→缓慢氧化→温度升高→边界散热: 如果体系不具备自燃环境:经过一段时间,分布稳定,此时生热与散热相等; 如果具备自燃条件:过一段时间,系统着火。 当不具备自燃条件时,得到稳态温度分布方程: 引入无因次温度θ和无因次距离x1、y1、z1: 故 故 代入稳态方程,整理得 代入稳态方程,整理得 边界条件: 在边界面上: 在最高温度处: 从上式可以看出,前面微分方程的解完全受x0/y0、x0/z0和δ控制,即物体内部的稳态温度分布取决于物体的形状和δ的大小。当物体的形状确定后,其稳态温度分布则取决于δ的值。 由式可知,δ表征物体内部化学放热和通过边界向外散热的相对大小。因此,当δ大于某一临界值δcr时,方程无解,即物体内部不能得到稳态温度分布。当δ=δcr时,与体系有关的参数均为临界参数,此时的环境温度称为临界环境温度Ta,cr,体系的尺寸x0称为自燃的临界尺寸x0c。 由式得 如果物质以无限大平板、无限长圆柱体、球体和立方体等简单形状堆积,则内部导热均可归纳为一维导热形式,则相应的导热方程式为: 厚度为2x0的无限大平板,β=0;半径为x0的无限长圆柱,β=1;半径为x0的球体,β=2;对连长为2x0的立方体,β=3.28。 相应的无量纲化方程,得 简单外形的临界自燃准则参数δcr为:无限大平板堆积方式, δcr =0.88;无限长圆柱体, δcr =2;球体, δcr =3.32;
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