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有机化合物光谱解析 Spectroscopic Analysis of Organic Compounds 内容简介 紫外 (UV)和红外 (IR)-6学时 质谱 (MS)-9学时 核磁 (NMR)-12学时 X-ray-9学时 综合解析-9学时 电子跃迁（ Electronic transition） 紫外－可见分光光度法是分子中的价电子在不同的分子轨道之间跃迁而产生的。 有机化合物的电子类型：以羰基化合物为例 σ、π、n 电子。 主要跃迁类型：σ→σ＊跃迁、 n →σ＊跃迁、π→π＊跃迁、n→π＊跃迁 分子轨道电子跃迁能级示意图 常用术语 发色团 (Chromophore)：产生紫外(或可见)吸收的不饱和基团，如C=C、C=O、-NO2等。 助色团 (Auxochrome)：连到生色团上时，能使后者吸收波长变长或吸收强度增加(或同时两者兼有)，如-OH、-NH2、-Cl等。 本身不生色。 红移 [Bathochromic Shift (red shift)]：吸收峰向长波方向移动。 蓝（紫）移 [Hypsochromic Shift (blue shift)]：吸收峰向短波方向移动。 增色效应和减色效应 (Hyperchromic Effect and Hypochromic Effect) 收带及其与分子结构关系 1、R带band（ n→π＊跃迁）：基团带，含有杂原子的不饱和基团如羰基、硝基、偶氮等。特点： λmax250nm，ε10~100。 2、K带band（ π→π＊跃迁）：共轭带， 共轭的π→π＊跃迁产生。特点： λmax200nm， ε104。 3、B带band：芳香族的特殊吸收带，特点： λmax~250nm， ε102。中强吸收。精细结构。 4、E1、E2带bands：芳香族的特殊吸收带，特点： λmax~180，200nm，强吸收, E1带: ε 104，E2带: ε7000 。 六、应用 (application) 1、确定未知化合物是否含有与某一已知化合物相同的共轭体系： 可从化合物的紫外-可见吸收位置初步推断化合物的基本骨架结构: 220~800nm无吸收，可能是脂肪族饱和碳氢化合物。 210~250nm有强吸收，可能含有两个共轭单位. 260~300nm有强吸收，3~5个共轭单位. 250~300nm有弱吸收带表示羰基存在 250~300nm有中等强度吸收带，而且含有振动结构，表示有苯环存在. 如果化合物有颜色，可能分子中含有的共轭生色团5个以上. 书P33 Nowadays, the importance of UV in identification of the chemical structures of organic compounds is much diminished due to the advancement of NMR and MS techniques. The UV in pharmacy are widely used in quantitative analysis and used as UV detector in HPLC 4. UV in quantitative analysis of pharmaceutical preparations Different concentration Different εmax (log εmax ) Standard curve 5. UV detector in HPLC Detect the separated compounds (eluted from HPLC column) with λmax above 210 nm. Limitation: only applied in the UV-absorbing substances. * * 目的 (Aim) : 推测有机化合物的分子结构 (Identify the chemical structures of organic compounds); 方法 (Method): 光谱学技术 (spectral methods); 结果 (Result): 综合各谱图给出的信息, 推测有机化合物分子结构 (combine all the information from spectra to identify (elucidate) the chemical structures of organic compounds) 波谱学的定义（Definition of Spectroscopy） 研究电磁波与物质分子的相互作用 (interaction)。 吸光和透光（ absorption and emission