cuiii配离子氧化醇类 羧酸类有机物的反应动力学及机理word格式论文.docxVIP

河北大学学位论文独创性声明本人郑重声明:所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写的研究成果，也不包含为获得河北大学或其他教育机构的学位或证书所使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了致剧。作者签名:-b功单日期:主主，:2二年一月一日学位论文使用授权声明本人完全了解河北大学有关保留、使用学位论文的规定，即:学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和l也子版，允许论文被查阅和借阅。学校可以公布论文的全部或部分内容，可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文。本学位论文属于1、必威体育官网网址口，在年一一一月一一一日解密后适用本授权声明。2、不必威体育官网网址V。(请在以上相应方格内打.J)保护知识产权声明w也剧膨彤品是4忆而豆类、我路裴本人为申请河北大学学位所提交的题的(队仰能弘扬仰彬的学位论文，是我个人在导师〈敢做旨导并与导师合作下取得的研究成果，研究工作及取得的研究成果是在河北大学所提供的研究经费及导师的研究经费资助下完成的。本人完全了解并严格遵守中华人民共和国为保护知识产权所制定的各项法律、行政法规以及河北大学的相关规定。本人声明如下:本论文的成果归河北大学所有，未经征得指导教师和河北大学的书面同意和授权，本人保证不以任何形式公开和传播科研成果和科研工作内容。如果违反本声明，本人愿意承担相应法律责任。声明人:剔丰也争日期:旦g__Q一月一日作者签名:6z‘胎也注导师签名:军全必i二l期:卫生年6_A_j乙日日期:旦三年一月一伫日摘要摘要本文采用分光光度法研究了碱性介质中二过碲酸合铜(III)氧化丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、1,2-丁二醇、麦芬新、磺基水杨酸和2-氨基异丁酸化合物的反应动力学及机理。通过实验分别讨论了[还原剂]、[TeO42-]、[OH-]、离子强度的变化对反应体系表观速率常数kobs的影响，求出了不同温度下的速控步速率常数以及298.2K时的活化参数。通过实验我们得出，二过碲酸合铜(III)在碱性介质中主要存在的形式是低质子的配离子[Cu(H4TeO6)2]-，并且提出了以质子化程度低的Cu(H3TeO6)作为活化中心与还原剂形成中间络合物，再通过内部电子转移，最终得到产物的反应机理。研究表明，在准一级条件下，在不同的反应体系中，反应对丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、1,2-丁二醇、麦芬新以及磺基水杨酸均为分数级，而2-氨基异丁酸的反应级数为1n2。我们还发现：由于还原剂参与反应的官能团有所差异，导致表观速率常数随着氢氧根的变化有所不同。其中丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、1,2-丁二醇、麦芬新以及磺基水杨酸的表观速率常数随氢氧根浓度的增加而增大；而2-氨基异丁酸的表观速率常数随氢氧根浓度的增加而减小。基于实验结果，我们发现在同一温度下二过碲酸合铜(III)氧化不同还原剂时，反应速率不同：丙二醇甲醚的反应速率常数小于丙二醇乙醚；麦芬新的反应速率常数小于1,2-丁二醇。通过假设提出的反应机理，能很好的解释我们的实验现象。我们的研究验证了配合物以低质子化的形式存在的假设更为合理。通过这类反应体系的动力学及宏观实验研究，为动力学的发展提供了有利的证据，且为分析化学的定量分析和有机合成路线设计提供一定的理论依据。关键词动力学及机理氧化还原反应二过碲酸合铜(III)丙二醇甲醚丙二醇乙醚1,2-丁二醇麦芬新磺基水杨酸2-氨基异丁酸AbstractAbstractKineticsandmechanismofoxidationof1-methoxy-2-propanol,1-ethoxy-2-propanol,1,2-Butanediol,mephenesin,5-sulfosalicylicacidand2-AminoisobutyricacidbyCu(III)inalkalinemediumwerestudiedbyspectrophotometryinthispaper.Thechangeofkobswithdifferent[reductant],[TeO42-],[OH-]andionicstrengthwerestudied,thedetermining-steprateconstantsatdifferenttemperaturesandtheactivationparametersat298.2Kwereevaluated.Throughtheexperimentation,wefindthatthemainexistedformofDTCisthedeprotonatedcomplex[Cu(H4TeO6)2]-inalkalinemedium,andweproposedthatthem