汞电极电位仅与.pptVIP

第五节 电位滴定法 电位滴定法是根据工作电池电动势在滴定过程中的变化来确定滴定终点的一种滴定分析方法。由于电位滴定法只需观测滴定过程中电位的变化情况，而不需知道终点电位的绝对值，因此与直接电位法相比，受电极性质、液接电位和活度系数等的影响要小得多。因此测定的精密度、准确度均比直接电位法高，与滴定分析相当。 另外，由于电位滴定法不用指示剂确定终点，因此它不受溶液颜色、浑浊等限制，特别是在无合适指示剂的情况下，可以很方便地采用电位滴定法。 但电位滴定法与普通的滴定法、直接电位法相比，分析时间较长。如能使用自动电位滴定仪，由计算机处理数据，则可达到简便、快速的目的。 * * 3、电位滴定法的应用 用于各种滴定法的电极 * Thanks * 第八章 电位分析法 授课教师 鲁 静 * 本章主要内容 第一节 概 述 第四节 直接电位法 第二节 参比电极 第三节 指示电极 第五节 电位滴定法 * 第一节 概述 问题：什么是电化学分析 ? 定义: 应用电化学的基本原理和实验技术，利用物质的电学或电化学性质来进行分析的方法称之为电化学分析法。 一、概述 电化学分析法的特点： （1）灵敏度、准确度高，选择性好 （2）电化学仪器装置较为简单，操作方便 （3）易于实现自动化，连续化，应用广泛 * 电化学电池 相同的化学反应装置 电位分析法 电解分析法 电导分析法 库仑分析法 * 1.电化学电池 定义：化学能和电能进行相互转换的电化学反应器。分为原电池和电解池。 阳极：发生氧化反应的电极（负极）； 阴极：发生还原反应的电极（正极）； 阳极≠正极 阴极≠负极 电极电位较正的为正极 * 阳极：发生氧化反应的电极（正极）； 阴极：发生还原反应的电极（负极）； 阳极=正极 阴极=负极 * 电池的表示方法： 一般把作为阳极的电极和有关的溶液体系写在左边，把作为阴极的电极和有关的溶液体系写在右边。每一个不同相的界面用一竖线表示，盐桥用两条竖线表示。 电池通式： (-) 电极a? 溶液(a1)?? 溶液(a2)? 电极b (+) 例： Zn + CuSO4(α2) → ZnSO4(α1)+Cu 负极 Zn – 2e → Zn2+ 正极 Cu2+ + 2e → Cu 原电池表示： Zn∣ZnSO4(α1)‖CuSO4(α2)∣Cu 总结：对原电池和电解池进行比较 * 2.电位分析法分类和特点 直接电位法 电位分析法 电位滴定法. * - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - E电池 指示电极 参比电极 简单示意图 * 二、电位分析法的理论依据 电极电位的大小，不但取决于电极的本质，而且与溶液中离子的浓度，温度等因素有关，对于一个电极来说，其电极反应可以写成： Mn+ + ne = M 能斯特方程： 25℃时的简化式： * E = E （+） - E（ - ） 由于单支电极的电位值无法测量，故需要两只电极：只是电极和参比电极。设电池为： （-）M |Mn+ || 参比电极（+） 则电动势可表示为： * 第二节 参比电极参比电极：用来提供电位标准的电极。（已知、恒定） 电位分析中使用的参比电极主要是甘汞电极和银-氯化银电极。 1.甘汞电极： （1）组成结构：由纯汞，Hg-Hg2Cl2,KCl溶液组成 （2）电极反应和电位： （3）使用注意事项 * 2.银-氯化银电极 (1)组成结构：银丝镀上一层AgCl沉淀,浸在一定浓度的KCl溶液中即构成了银-氯化银电极。 (2）电极反应和电位： （3）使用注意事项 * 指示电极：电极电位随溶液中待测离子活度（浓度）的变化而变化，并能指示出待测离子活度（浓度）的电极。.金属基电极 惰性金属电极 1 金属-金属离子电极 2 金属-金属难溶盐电极 3 4 第三节 指示电极 汞电极 4 * 3.1 惰性金属电极 惰性金属电极亦称零类电极，它是将惰性金属如铂插入含有可溶性氧化态或还原态物质的溶液中所构成。金属铂并不参加电极反应，在这里仅起传导电子的作用，没有离子穿越相界面。铂电极的电位在25℃时为： 惰性金属电极除用铂和金外，还可采用石墨碳，这类电极一般应用于电位滴定中。 * 3.2 金属-金属离子电极 金属-金属离子电极是将金属浸入含有该金属离子的溶液中构成，这类电极亦称为第一类电极。例如Ag与Ag+组成的电极，