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第九章 取代羧酸 羧酸分子中烃基上的氢原子被其他官能团取代后的化合物称为取代羧酸。 取代羧酸 羟基：[O], -H2O, 成酯等 羧基：酸性，成酯等 酚酸：FeCl3 相互影响的特性:　△, -H2O、脱羧 b、氧化反应 α-羟基酸可被Tollens试剂氧化成α-酮酸 ; 由高级羧酸经α-溴代酸制备少一个碳原子的高级醛。 α-羟基酸与硫酸或酸性高锰酸钾共热，分解脱羧生成醛或酮 缩短碳链的反应。 c、醇酸加热脱水反应 随着羟基位置不同，脱水方式也不同。 α-醇酸脱水成交酯 乙交酯 β-醇酸脱水成共轭烯酸 2-戊烯酸 γ， δ -醇酸脱水成内酯 脱羧反应 邻位或对位羟基羧酸受热易脱羧生成苯酚和二氧化碳。 四、羟基酸的制法 （1）卤代酸水解 用碱或氢氧化银处理α，β，γ等卤代酸时可生成对应的羟基酸。 例如： （2） 氰醇水解 制α-羟基酸 一、酮酸的分类和命名 根据酮基和羧基的相对位置不同，酮酸可分为a、b、g ……酮酸。 二、酮酸的化学性质 酮酸具有酮和酸一些性质外，还有一些特殊的性质 (1)、酸性 由于羰基氧吸电子能力强于羟基，因此酮酸的酸性强于相应的醇酸，更强于相应的羧酸。 （2）α- 酮酸的氨基化反应 α- 酮酸与氨在催化剂作用下可氨化(ammoniation )生成α-氨基酸 （3）α- 酮酸的氧化反应 α- 酮酸能被弱氧化剂氧化 α- 酮酸与稀硫酸共热脱羧生成醛；与浓硫酸共热生成羧酸 （4）β-酮酸的分解反应 2）．酸式(acid form)分解 小结 酮式分解和酸式分解区别在于化学键断裂的位置不同以及反应的条件也不同。 (三) 乙酰乙酸乙酯的α-烷基化、 α-酰基化 1 乙酰乙酸乙酯的酮式分解 乙酰乙酸乙酯 H+ -CO2 -OH（稀） (二) 酮式分解和酸式分解 2 乙酰乙酸乙酯的酸式分解 H2O H2O C2H5OH -OH（浓） CH3COOC2H5 C2H5ONa -C2H5OH Na+ CH3I NaH -H2 Na+ CH3COCl * * 常有卤代酸、羟基酸、氧代酸和氨基酸等 本章主要讨论羟基酸和羰基酸 ， 取代羧酸 羧酸的衍生物 各官能团的特征反应 官能团之间相互影响的性质。 1. 命名 广泛存在于自然界，常按来源命名 第一节 羟基酸 2、化学性质 羟基酸的反应 兼具醇和酸的性质，又互相影响 a. 酸性 CH3CH2COOH HOCH2CH2COOH CH3CH(OH)COOH pKa 4.88 4.51 3.86 pKa 3.00 4.12 4.54 4.17 α-醇酸脱水成交酯 β-醇酸脱水成共轭烯酸 γ-醇酸脱水成内酯 γ-戊内酯 δ-戊内酯 三、酚酸 （3）Reformatsky反应 制备β-羟基酸的方法。 α-卤代酸酯在锌粉作用下与醛、酮反应，生成β-羟基酸酯，β-羟基酸酯水解生成β-羟基酸。 (4) 由Kolbe—Schmidt反应制酚酸 第二节 羰基酸 酮酸常用普通命名来命名。以羧酸为母体，酮基为取代基， CH3COCOOH 丙酮酸 HOOCCOCH2COOH 丁酮二酸 (草酰乙酸 ） CH3COCH2COOH 3-丁酮酸（乙酰乙酸）（b-丁酮酸） 较强氧化剂则可使丙酮酸氧化成草酸 1）．酮式(ketonic form )分解 b-酮酸比a-酮酸更易脱羧，微热即发生脱羧反应。生成酮，并放出CO2。 b-酮酸分子易脱羧是由于酮基氧的－I效应，以及酮基氧原子与羧基中的氢原子形成分子内的氢键的形成。 浓 与浓碱作用发生酸式分解 加热 与浓碱共热 (一) 酮式-烯醇式互变异构 （具有酮和烯醇的双重反应性） 三、 乙酰乙酸乙酯