201307精细化工产品分析鉴定复习-综合解析.pptVIP

ANALYSIS AND IDENTIFICATION OF FINE CHEMICALS精细化工产品分析鉴定 ANALYSIS AND IDENTIFICATION OF FINE CHEMICALS 第八章 综合解析 一、综合波谱解析法及四谱在结构分析中的作用 定义：利用未知物（纯物质）的质谱（EI、CI、FD、FAB）、紫外吸收光谱、红外吸收光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱等光谱，进行综合解析，确定未知物分子结构的方法，称为综合光谱解析法。 1、质谱在综合光谱解析中的作用 质谱(MS) 主要用于确定化合物的分子量、分子式。 质谱图上的碎片峰可以提供一级结构信息。对于一些特征性很强的碎片离子，如烷基取代苯的 m/z = 91的苄基离子及含γ氢的酮、酸、酯的麦氏重排离子等，由质谱即可认定某些结构的存在。 质谱的另一个主要功能是作为综合光谱解析后，验证所推测的未知物结构的正确性。 ANALYSIS AND IDENTIFICATION OF FINE CHEMICALS 第八章 综合解析 2、紫外吸收光谱在综合光谱解析中的作用 紫外吸收光谱(UV) 与分子中的生色团和助色团有关，只涉及电子结构中与p 电子有关部分，在结构分析中紫外光谱的作用主要提供有机化合物共轭体系大小及与共轭体系有关的骨架。如，是否是不饱和化合物 是否具有芳香环结构等化合物的骨架信息。 紫外吸收光谱虽然可提供某些官能团的信息， 如，是否含有醛基、酮基、羧基、酯基、炔基、烯基等生色团与助色团。但特征性差，在综合光谱解析中一般可不予以考虑。紫外吸收光谱法主要用于定量分析。 ANALYSIS AND IDENTIFICATION OF FINE CHEMICALS 第八章 综合解析 3、红外吸收光谱在综合光谱解析中的作用 红外吸收光谱(IR) 主要提供未知物具有哪些官能团、化合物的类别(芳香族、脂肪族；饱和、不饱和)等。 提供未知物的细微结构，如直链、支链、链长、结构异构及官能团间的关系等信息，但在综合光谱解析中居次要地位。 ANALYSIS AND IDENTIFICATION OF FINE CHEMICALS 第八章 综合解析 4、核磁共振氢谱在综合光谱解析中的作用 核磁共振氢谱(1H-NMR)在综合光谱解析中主要提供化合物中所含 ⒈ 质子的类型：说明化合物具有哪些种类的含氢官能团。 ⒉ 氢分布：说明各种类型氢的数目。 ⒊ 核间关系：氢核间的偶合关系与氢核所处的化学环境 指核间关系可提供化合物的二级结构信息，如连结方式、位置、距离；结构异构与立体异构(几何异构、光学异构、构象)等)。 三方面的结构信息。 ANALYSIS AND IDENTIFICATION OF FINE CHEMICALS 第八章 综合解析 5、核磁共振碳谱在综合光谱解析中的作用 核磁共振碳谱(13C-NMR)碳谱与氢谱类似，也可提供化合物中 1.碳核的类型 2.碳分布 3.核间关系三方面结构信息。 主要提供化合物的碳“骨架”信息。 碳谱的各条谱线一般都有它的惟一性，能够迅速、正确地否定所拟定的错误结构式。碳谱对立体异构体比较灵敏，能给出细微结构信息。 ANALYSIS AND IDENTIFICATION OF FINE CHEMICALS 第八章 综合解析 在碳谱中: 质子噪音去偶或称全去偶谱(proton noise decoupling或proton complete decoupling，缩写COM，其作用是完全除去氢核干扰)可提供各类碳核的准确化学位移 偏共振谱(off resonance decoupling，OFR，部分除去氢干扰)可提供碳的类型。因为C与相连的H偶合也服从n+1律，由峰分裂数，可以确定是甲基、 亚甲基、次甲基或季碳。 例如在偏共振碳谱中CH3、CH2、 CH与季碳分别为四重峰(q)、三重峰(t)、二重峰(d)及单峰(s)。 ANALYSIS AND IDENTIFICATION OF FINE CHEMICALS 第八章 综合解析 碳谱与氢谱之间关系---互相补充 氢谱不足 不能测定不含氢的官能团 碳谱补充 对于含碳较多的有机物，烷氢的化学环境类似，而无法区别 给出各种含碳官能团的信息，几乎可分辨每一个碳核，光谱简单易辨认 ANALYSIS AND IDENTIFICATION OF FINE CHEMICALS 第八章 综合解析 碳谱不足 氢谱峰面积的积分高度与氢数成比例 COM谱的峰高，常不与碳数成比例 氢谱补充 ANALYSIS AND IDENTIFICATION OF FINE CHEMICALS 第八章 综合解析 氢谱不能测定不含氢的官能团，如羰基、氰基等；对于含碳较多的有机