第十章 碳碳重键的加成反应C_Crearrang[1].pptVIP

不饱和碳-碳键的加成反应概述 亲电加成反应机理探讨 反应机理 CH2=CH2 + X2 XCH2CH2X 可能有多种反应历程，正离子先进攻、负离子先进攻、同时进攻…… 可能的反应历程 负离子先进攻 X-- X+ CH2=CH2 XCH2CH2-- XCH2CH2X 正离子先进攻 X+ X-- CH2=CH2 XCH2CH2+ XCH2CH2X 可能的反应历程 正负离子同时进攻 X-- X+ CH2=CH2 CH2—CH2 XCH2CH2X 协同反应 X X CH2=CH2 CH2—CH2 XCH2CH2X 反应事实 X2，H20 CH2=CH2 XCH2CH2X + XCH2CH2OH X2，NaCl CH2=CH2 XCH2CH2X + XCH2CH2Cl X2，H0Me CH2=CH2 XCH2CH2X + XCH2CH2OMe 推 理 反应分两步进行,一步反应不会形成XCH2CH2OH、XCH2CH2Cl、XCH2CH2OMe等产物。只会有CH3CH2OH、CH3CH2Cl、CH3CH2OMe等产物与XCH2CH2X同时存在。 反应事实 Cl H3C—C—COO- Cl2 H3C—C—CO -OOC—C—CH3 -OOC—C—O CH3 反应产物中含有内酯。 推 理 反应中是正离子先进攻，形成碳正离子，羧基上的氧原子（带负电荷）就近进攻碳正离子，得到内酯。如果负离子先进攻，不可能发生同样反应。 Cl H3C—C—COO- -OOC—C—CH3 + 反应事实 动力学二级反应 V=k[CH2=CH2][X2] 吸引电子基团存在减慢反应速度。 反应机理 分两步反应，正离子先进攻，中间体是碳正离子，第一步为控制步骤。 X+ X-- CH2=CH2 XCH2CH2+ XCH2CH2X 共轭双烯的加成 Micheal 加成反应： Micheal 加成的反应体系： 底物： Z: 含杂原子的不饱和键且与双键共轭的基团 试剂：能够产生C- 的试剂： 碳碳叁键的亲核加成反应 炔烃易于进行亲核加成反应的原因： 正电荷处 于p轨道上 正电荷处于 sp2轨道上 * 第十章 碳碳重键的加成反应 (Addition to Carbon - Carbon Multiple Bonds) 试剂进攻碳碳重键的途径 ( ) 一. 亲电加成反应 ( ) （一）. 亲电加成反应 (Electrophilic Addition) 1. 正碳离子机理 ( ) 2. 翁型离子机理 ( ) 3. 三分子加成机理 ( ) 4. 炔烃的亲电加成 ( ) 二. 亲电加成反应活性 (Reactivity)( ) 1. 底物