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* * 把核自旋磁矩 从不平衡态向平衡态恢复的过程叫弛豫过程,其能量来源于自旋本身的特性和周围介质的影响。 恢复到平衡态的快慢由时间常数T1(在z轴方向),T2(在xy平面内)决定,所以 由于弛豫过程是矩变化的逆过程,所以前面加负号。T1 、T2具有时间量纲, 、 的恢复过程应服从指数规律,即 7、稳态Bloch方程 总结上面分析的 在磁场中所受的三种力(两类),但这两类作用力可看作是各组独立地起作用,可以将它们进行简单叠加,因此完整的bloch方程写作: 写成分量形式为 Bloch的贡献就是引入了两个常数T1、T2,并用经典的方法(公式)描述了核磁共振现象,而避免了繁琐的计算,因此在液体高分辨NMR中广泛应用。 但严格地说,两类力矩独立产生不完全正确,用量子力学方法可以找出他们之间存在相互作用项。 8、宏观物质的核自旋体系的Bloch方程 宏观物体常用磁化(强度)矢量 来定义,为单位体积内核磁化强度矢量的总磁矩,即 ,因此前面的各式子中可用 代替 。 Bloch方程写作 ,这里 与前面 等同。 如果 加在x轴,其ω=ω0时, 将绕 作进动,于是 会偏离平衡位置,这时出现横向分量 ,当微扰场 解除后, 要向平衡位置恢复,即 A、Bloch方程的稳态解 稳态是指强大静磁场强度 保持始终不变,即将静磁场 停在共振点上不动,使核自旋 体系满足共振条件 。这时 矢量有固定不变的长度,它在x`y`z`坐标系中是固定不动的,即此时 对 的作用力与 自身的弛豫力达到平衡状态,因此 在三个轴上投影不变,为一常数,即 稳态解 (在旋转坐标系x`y`z`中) 由于 与 平行,作用力矩 ,无能量交换; 与 垂直, 对 有作用力矩,故有能量交换。 正是磁矩 从交变场吸收能量后,共振产生跃迁形成的,所以称作吸收线型信号。 就是我们通过Y轴上感应线圈接收到的信号。 H1场90o脉冲作用后, 在固定坐标系中的运动 B、Bloch方程的暂态解(脉冲傅里叶变换核磁共振的基础) 在实验室坐标系,Bloch方程为 在旋转坐标系中,Bloch方程简化为 暂态解适合脉冲NMR。在脉冲NMR中,RF场不是连续地作用到 上,而是作用比较短的时间,其余时间则是弛豫。一般RF脉冲都比较强而短,所以RF作用期间,弛豫可以忽略。 按分时作用, 有两种典型的运动方式: ①磁化强度 的绝热章动; ②自由感应衰减(FID:Free Induction Decay)。 在x`轴上加频率为ω0的短RF(射频)脉冲,绝热条件是 脉冲宽度为 在tp时间内,Mz只受到磁力矩的作用,忽略弛豫, 的运动就只有章动,章动角 如图所示,有 ①磁化强度的绝热章动 , θ可取任意角度,条件是 。典型的情况是θ为90o和180o,一般称为90o脉冲和180o脉冲。当θ=90o时, , ,可得到最大的NMR信号。与稳态相比, 强度至少可提高一倍,M0可充分利用。可见脉冲NMR具有明显的优势。 早在1949年H.C.Torrey就提出了脉冲方法在原理上是可行的,但由于脉冲电子学等技术需要一个发展过程,所以直到1965年后,脉冲NMR才真正发展起来。 请注意:θ可等于180o,即Mo反向,与-Z轴平行,这意味着Zeeman能级上粒子数分布出现反转,这相应于一个“负自旋温度”。 章动完成后,RF脉冲关闭,此时取时间原点t=0,磁化强度矢量 自此开始受弛豫作用。 ②自由感应衰减(FID:Free Induction Decay) 90o RF脉冲之后, ,核自旋开始自由进动和弛豫,这时的共振信号叫自由感应衰减信号或简称为FID信号,为指数衰减信号,在旋转坐标系中描写为 如左图所示。 横向弛豫由自旋-自旋相互作用决定,是自旋之间交换能量和角动量,引起相位发散的过程。T2是本征横向弛豫时间,又叫相位记忆时间,这是不可逆过程。纵向弛豫是由自旋-晶格相互作用决定的过程,T1描写了Mz向M0恢复的速度。Mz向 M0恢复总是比 向0的恢复速度要慢。一般说 比较快, 比较慢。在实际工作中,一
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