物理化学（天津大学第五版）第十一章 化学动力学.pptVIP

物理化学电子教案—第十一章 化学动力学的任务和目的 化学动力学的任务和目的 化学动力学的任务和目的 化学动力学的任务和目的 11.1 化学反应速率及速率方程 反应速度和速率 平均速率 瞬时速率 化学反应的计量关系 反应进度（extent of reaction） 转化速率（rate of conversion） 反应速率（rate of reaction） 反应速率、消耗速率、生成速率 反应速率、消耗速率、生成速率 2. 化学反应的速率方程 速率方程(rate equation of chemical reaction) 基元反应（elementary reaction） 复杂反应——总包反应（overall reaction） 反应机理（reaction mechanism） 3.质量作用定律（law of mass action） 反应分子数(molecularity of reaction) 4. 化学反应速率方程的一般形式 反应级数(order of reaction) 反应级数 准反应级数 (pseudo order of reaction) 反应的速率系数（rate coefficient of reaction） 各速率常数间的关系 5. 用分压表示的速率方程 11.2 速率方程的积分形式 简单级数反应 1. 零级反应 零级反应积分速率方程的几种形式 寿期与衰期 零级反应的特征 2. 一级反应 一级反应积分速率方程的几种形式 一级反应积分速率方程 一级反应的特征 一级反应 一级反应示例 一级反应示例 3. 二级反应 二级反应 二级反应 二级反应 的特征 二级反应示例 P208 二级反应示例 P208 二级反应示例 P208 二级反应示例 P208 4. n 级反应 n (cA/a=cB /b=┅)反应的特点 11.3 速率方程的确定 测定物质浓度的方法 测定物质浓度的方法 反应级数的确定 积分法1 积分法2 积分法 积分法 微分法 微分法确定反应级数 微分法1 微分法2 半衰期法 半衰期法确定反应级数 Powell图法 孤立法* 速率方程的确定 11.4 温度对反应速率的影响—范霍夫规律k~T 范霍夫规律应用示例 1.Arrhenius经验公式 阿仑尼乌斯公式 阿仑尼乌斯公式 阿仑尼乌斯公式 示例 活化能Ea与k 温度对反应速率影响的类型 温度对反应速率影响的类型 2.活化能 11.5 典型的复合反应－非基元反应 对行反应(Opposing Reaction) 对行反应的微分式 对行反应的微分式 对行反应的微分式 对行反应的积分式 对行反应的特点 平行反应(Parallel or Side Reaction) 一级平行反应的微、积分公式 平行反应 平行反应的特点 连串反应(Consecutive Reaction) 单向一级连串反应 单向一级连串反应 控制步骤法-连串反应的近似处理 连串反应的c～t关系图 单向一级连串反应 11.6 复合反应速率的近似处理 控制步骤法-连串反应的近似处理 平衡态近似法 平衡态近似法 平衡态近似法 稳态近似(Steady State Approximation) 动力学(速率)方程的建立 平衡态处理的条件 稳态处理的条件 平衡态法与稳态法的比较 复合反应的k与Ea 直链反应和支链反应 直链反应的三个主要步骤 稳态近似(Steady State Approximation) 用稳态近似推导直链反应速率方程 用稳态近似推导直链反应速率方程 支链反应(Chain-Branching Reaction) 氢与氧气生成水汽的反应 氢与氧气生成水汽的反应 何时发生支链爆炸？ 何时发生支链爆炸？ 11.8 反应速率理论 1.简单碰撞理论(collision theory) 有效碰撞直径和碰撞截面 阈能(threshold energy)与有效碰撞分数 反应阈能与实验活化能的关系 概率因子（probability factor） 碰撞理论的优缺点 2.过渡态理论(transition state theory) 过渡态理论 势能面剖面图 马鞍点(saddle point) 统计热力学方法计算速率系数 热力学方法计算速率系数 过渡态理论的优缺点 11.10 溶液中反应 笼效应（cage effect） 溶剂对反应速率的影响 原盐效应 原盐效应 11.12 光化学反应 1.光化反应的初级过程、次级过程和淬灭 光化反应的初级过程、次级过程和淬灭 光敏物质(sensitizer) 光化反应的初级过程、次级过程和淬灭 2.光化学定律 光化学定律 量子效率 量子效率计算示例 量子产率 光化