第三章 非过渡元素的金属有机化合物.pptVIP

3.非过渡元素的金属有机化合物 非过渡元素的金属有机化合物包括离子键型与共价键型两大类。M-C键为离子型的包括:ⅠA、ⅡA、稀土、锕系的金属有机化合物。M-C键为共价型的包括：ⅠA 、ⅡA的顶部金属，ⅢA-ⅦA的底部金属，ⅠB、ⅡB族。 本章重点介绍：Li、Mg、Al、B、Si、Hg的金属有机化合物。 3-1.1制备 3-1.2 碱金属有机化物的性质 碱金属烷基化物的通式为RM(R=烷基)，一般为无色固体，无固定熔点，加热时不挥发，易分解，不易溶于有机溶剂。 但烷基锂化物例外，如含C3以上烷基的锂化物为无色液体，溶于有机溶剂。有熔点，(如LiC2H5的mp为95℃)。由试验可知，RLi在液态或溶液中为缔合态。见P61表3-1 3-3 ⅢA族元素的金属有机化合物 3-4 第ⅣA族元素的金属有机化合物 3-4.2 有机锗化物 3-4.3 有机锡化物 3-4.4 有机铅化物 3－5 VA.VIA 族元素金属有机化合物 3－5 .1 VA族元素金属有机化合物 3-6IIB 族元素金属有机化合物 3-6.2 有机汞化物 3-7 非过渡元素有机金属化合物的典型反应 3-7.1 金属有机化合物的化学活性 3-7 .2 非过渡元素金属有机化合物的典型反应 二．性质：有机铅化物具有高毒性。 有机铅化物比有机Si、Ge、Sn化物皆不稳定，它遇光、热分解，易发生酸解及氧化反应。烷基铅是液体，芳基铅为固体。 四乙基铅有抗震作用，可作为汽油的抗爆剂。它在室温下较稳定，不与水、醇发生作用，不自燃，但遇强氧化剂则被氧化成烷基氧化铅。 汽油抗爆剂的代用品：Fe(CO)5、Mn(CO)3(C5H5) VA族元素金属有机化合物是指As、Sb、Bi形成的M－C键的化合物。M多采取sp3杂化，结果形成R3M为三角锥体构型： M的d轨道也可参加成键。有机膦及胺不讨论。 一. 制备：用MX3与格氏试剂或RLi作用。 ?? 二. 性质：有机砷、锑化物剧毒、小心操作！ R3As、R3Sb皆为无色液体，溶入有机溶剂中，但不溶于水。(R为芳基时为白色固体) 热稳定性R3As R3Sb R3Bi；它们均可在空气中自燃，其氧化活泼性R3Bi R3Sb R3As；易于氧化是由于它们易形成R3MO。 R3M:中，由于M:上的孤对电子易成键，因此易形成五配位化合物，如：R3As、R3Sb可以和卤素加成： 但是，X2 易使R3Bi中R-Bi键断裂： 芳基铋可与X2加成： 可与HCl(无水)加合成盐： [R3AsH]X易水解： 可与R’X(R为烷基或芳基)加合，形成季盐： 由于R3M:的碱性(或亲核性)依As-Sb-Bi顺序递减，所以它们形成季盐的趋势为： R3As R3Sb R3Bi As-As键的生成： 含有(CH3)2As-X基的化合物称为(历史上的称呼)卡可基(Cacodyl)，当X=Cl、CN等时，分别被称为卡可基氯化物、卡可基氰化物。[(CH3)2As]2O称卡可基氧化物。含As-As键的化合物称双卡可基(dicacodyl)，包括：(CH3)2As-As(CH3)2、 (C2H5)2As-As(C2H5)2、(C6H5)2As-As(C6H5)2。 3-5.2 VIA族元素金属有机化合物 VIA族只有Se、Te具备形成金属有机化合物的条件，其它不具备；O、S属无机化学范畴，Po为放射性元素。 Se、Te虽不是金属，但它们与有机配体形成的化合物具有金属有机化合物的某些性质。如，可用金属有机化学中的金属互换取代反应来制备： 金属—烃互换： 金属—砜互换： IIB族Zn、Cd、Hg外层电子结构nS2nP0，可激发一个电子到p轨道，以sp杂化形成R2M型金属有机化合物。 3-6.1锌、镉的烷基化合物 一. 制备： 二. 性质： R2Zn、R2Cd(R为烷基)皆为非极性液体或低熔点固体，可溶于有机溶剂。低级R2Zn可自燃、与H2O剧烈反应。R2Cd在空气中较稳定。R2Zn、R2Cd易与醇作用： 与LiR或LiAr作用： Zn可形成含Zn-H--Zn桥的金属有机化合物：Li[Et4Zn2H]，其结构见P90，Zn(C6H5)2可作为稀烃聚合催化剂。 一. 制备： 二. 性质： R2Hg、Ar2Hg皆为非极性分子，易挥发，一般 为有毒的无色液体或低