大学化学(无机类)化学分析(授课讲义).pptVIP

* §12-2 物质对光的选择性吸收 一、物质的颜色 物质的颜色是由于物质对不同波长的光具有选择性吸收而产生的。 表12-1 物质的颜色与吸收光颜色的互补关系 * 二、光吸收曲线 图12-1吸收曲线 * （1）可以对物质进行初步的定性分析； （2）选择λmax作为定量测定的波长，在此波长下，测定的灵敏度最高； （3）可以解释物质的颜色； 吸收曲线的作用： * §12-3 光吸收的基本定律 一、朗伯-比耳定律 I0 I * 摩尔吸光系数ε的讨论： 1、摩尔吸光系数ε在数值上等于浓度为1mol·L-1、液层厚度为1cm时该溶液在某一波长下的吸光度; 2、ε是吸光物质在一定波长和溶剂条件下的特征常数，不随浓度c 和光程长度b 的改变而改变； 3、 ε值的大小反映了吸光物质对某一特定波长光吸收能力的量度； 4、摩尔吸光系数是衡量光度分析法灵敏度的重要指标； * 二、偏离朗伯—比耳定律的原因 （一）物理性因素 1、单色光不纯引起的偏离； 选择作为入射光的波长 2、非平行光或介质不均匀、入射光被散射引起的偏离； * （二）化学性因素 1、平衡效应 2、酸效应 3、溶剂效应 I2在四氯化碳中呈紫色，在乙醇中呈红棕色 * §12-4 分光光度计简介 一、主要部件 光源 单色器 样品室 检测器 显示 * §12-5 分光光度法的建立 一、显色反应及显色条件的选择 1、显色反应的选择 （1）灵敏度高； （2）选择性好； （3）显色剂在测定波长处无明显吸收（即无色）。若显色剂在测定波长处有吸收，则要求显色剂R与有色物MR最大吸收波长之差（对比度），应满足?? 60nm。 * 2、显色条件的选择 （1）显色剂用量： 图12-8 吸光度与显色剂用量关系曲线 cR cR cR A A A * （2）溶液的pH值 pH A （3）显色时间与温度 * 二、干扰的消除 1、加入掩蔽剂，使之与干扰组分生成稳定的无色化合物； 选择掩蔽剂的原则是： ①掩蔽剂不与待测组分反应； ②掩蔽剂本身及掩蔽剂与干扰组分的反应产物不干扰待测组分的测定。 * 2、选择适当的显色反应条件;　　 　　通过改变显色剂或利用酸效应控制pH值，使干扰离子不与显色剂作用. 3、选择适宜的入射波长，避开干扰物的λmax； 4、配制适当的参比溶液，消除干扰组分的影响； 5、提高显色反应的选择性； 　 利用被测物能形成三元络合物的特点，提高显色反应的选择性。 6、分离干扰离子； 　　 * 　 三、吸光度测量条件的选择 1、λmax的选择 “吸收最大，干扰最小” 2、参比溶液的选择 利用参比溶液调节仪器的零点 ①当试液、试剂、显色剂均无色时，用蒸馏水作参比溶液。 ②试剂和显色剂均有色，用空白溶液（即不加试样溶液）作参比溶液。 * ③当显色剂无色，而被测试液中存在其它有色离子，可采用不加显色剂的被测试液作参比溶液。 ④若试液和显色剂均有颜色，可将一份试液加入适当掩蔽剂，将被测组份掩蔽起来，使之不再与显色剂作用，再加入显色剂及其它试剂，以此溶液作参比，可以消除显色剂和一些共存组分的干扰。 * 3、控制适宜的吸光度读数范围 要求标准溶液和被测试液的吸光度读数落在0.1～1.0 （T= 80% ~10%）的范围内。 * 四、标准曲线的绘制 标准曲线法绘图示例： * §12-6 分光光度法的应用 一、示差光度法—高含量组分的测定 采用比待测溶液浓度（cx）稍低的标准溶液（cs）作参比溶液。 普通光度法： Ax = εbcx As = εbcs 示差光度法 ΔＡ＝Ａx －Ａs =εb(cx－cs) =εbΔc * 示差法标尺扩展原理： T/% Tr/% * 二、多组分的同时测定 A A λ λ λ1 λ1 λ2 λ2 图12-13 双组分的吸收曲线 1、吸收光谱不重叠 2、吸收光谱重叠，则可根据吸光度的加和性求解联立方程组得出各组分的含量。 Aλ1= εaλ1bCa ＋εbλ1bCb