邻氯甲苯水解制备邻甲酚和间甲酚研究.pdfVIP

化 学 试 剂 2009年 10月 化学试剂，2009，31(10)，846～848 邻氯甲苯水解制备邻 甲酚和 间甲酚研究 孙家隆，张炜 (青岛农业大学 化学与药学院，山东 青岛 266109) 摘要：邻氯甲苯于280℃、压力为5．1MPa、催化剂SUNA存在下与25％NaOH发生碱性水解反应，生成重要精细化工中间 体间甲酚和邻甲酚，生成的间甲酚和邻甲酚物质的量之比约为 1：1。总收率最高可达86．0％，适宜的生产条件总收率为 83．0％。副产物苯甲醚和联苯甲酚可用作导热油，过量的NaOH和副产物NaC1可转化为生产陶瓷用原料氟硅酸钠。优 化的邻氯甲苯与NaOH的物质的量的投料比例为 1．0：3．0，反应时问5h。 关键词：邻氯 甲苯；间甲酚；邻 甲酚；碱性水解反应 中图分类号：TQ243．1 文献标识码 ：A 文章编号：0258—3283(2009)10—0846—03 间甲酚和邻 甲酚是重要的精细化工中间体， 内标，Bruker公司)；EA1110元素分析仪(Carloerba 广泛应用于合成农药、染料、橡胶塑料抗氧剂、医 公司)；高压釜 (威海化工机械有限公司)。 药、感光材料等领域…。间甲酚和邻 甲酚的制备 邻氯甲苯、氢氧化钠、盐酸皆为分析纯 。 有 甲苯磺化碱熔法、异丙基 甲苯法、二 甲苯氧化 1．2 目标物邻 甲酚和问甲基苯酚的合成 法、硝基 甲苯法、邻氯 甲苯水解法等多种方法l2J， 1000mL高压釜中加入 202．5g(1．6mo1)邻 其中甲苯磺化碱熔法耗用大量酸碱，三废量大，设 氯甲苯 、192g(4．8oto1)氢氧化钠 、570g水和 5g 备腐蚀严重，工艺过程中需多次处理固体物质使 催化剂 SUNA，上紧螺丝，于280℃(高压釜 内最高 生产连续化 比较 困难 ，而且产品质量差。异丙基 压力5．1MPa)反应 5h。停止反应，冷却至室温， 甲苯法为国内生产常用方法，但该方法对 甲基异 倒出反应混合物，在水冷却下用盐酸(或氟硅酸) 丙基苯异构体的比例要求高，氧化工序一次转化 中和至 pH5左右，过滤出催化剂，液体部分用分 率较低、工艺复杂、产品成本高。二 甲苯氧化法反 液漏斗将有机层和水层分离。水层用氯仿萃取 应条件要求较高，而且甲酚总收率却较低，产品成 (100mL×3)，萃取液与有机相合并，精馏，收集 本较高。硝基 甲苯法影响因素比较多，如重氮化 190．0～191．5℃(邻 甲酚)和201．0～202．0℃(间 时硫酸溶液浓度、亚硝酸钠溶液的加料速度、重氮 甲酚)馏分，得邻 甲酚 74．5g(收率43．10％)、间甲 盐水解时硫酸溶液的浓度、重氮盐溶液的加料速 酚69g(收率 39．9％)。收集 250～280℃馏分，得 度都对反应有很大影响。邻氯甲苯水解法制备邻 高沸点产物 16．0g。所得纯品问甲酚和邻 甲酚的 甲酚和问甲基苯酚含量较高、合成路线短、操作程 HNMR(TMs，CDC1，300MHz)和元素分析数据非 序简单、对环境污染