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第一章 绪论  Chapter 1 Introduction 4 结构研究法 4.1 质谱 EI-MS 电子轰击质谱 ESI-MS 电喷雾电离质谱 FAB-MS 快速原子轰击电离 质谱 FD-MS 场解析电离质谱 4.2 红外光谱（IR） 分子振动能级谱 3300-3000 弱吸收 烯氢、芳氢、C=N 强吸收O-H、N-H 3000-2700 饱和C-H 2400-2100 不饱和三键 1900-1650 C=O及其衍生物 1680-1500 C=C及芳香核骨架震动、C=N等 1500-1300 饱和C-H面内弯曲振动 1000-650 不饱和C-H面外弯曲振动 4.3 紫外可见吸收光谱 (UV) 电子跃迁而产生的电子能级谱 解决不饱和共轭体系化合物的问题 近UV200-400 nm 远UV200nm 4.4 核磁共振光谱 (Nuclear Magnetic Resonance ，NMR) 原子核在磁场中吸收一定频率的无线电波而发生核自旋能级跃迁的现象，称为核磁共振。 4.4.1氢核磁共振光谱(1HNMR) 提示： 1 由下图谱中能得到什麽? 2 为什麽? 1 化学位移δ （chemical shift) (以四甲基硅烷TMS为内标物，将其化学位移定为0，测定各质子共振频率与它的相对距离，这个相对值称为化学位移） 一般 δ 1-10ppm sp3 δ1-2 sp2 δ6-8 一般来说 δ烯氢 δ炔氢 δ 烷氢 2 偶合常数J (coupling constant) 偕 偶 J=16Hz左右 邻 偶 J=6-8Hz 远程偶合 J=1-3Hz 因偶合使信号发生分裂,表现出不同的裂分,如s (单峰), d (二重峰), t (三重峰), q (四重峰)等。 3 积分曲线 也称积分面积，与分子中的总质子数相 当。 4.4.2 碳核磁共振光谱(13CNMR) 1 化学位移δ (1)范围为δ1~250ppm，分辨率高 (2)影响化学位移的因素 A C杂化方式(sp3、sp2、sp) 一般 δsp2 δsp δ sp3 B 取代基不同导致电子云密度不同 (键结合方式；电子流向电负性强方 向移动 ) 一般电子云密度越小，化学位移越 大；电子云密度越大，则化学位移 越小。 2 积分曲线 与碳的个数成比例，与碳的种类（伯、仲、叔、季）有关 3 偶合常数J 一般认为不存在，因13C自然界丰度比为1.1%，13C相连机遇极小，偶合小，埋在噪音中，J几乎观察不到。 4.4.3 基本图谱 4.4.3.1 一维图谱 1 噪音去偶谱:也叫全氢去偶(COM)或宽带去偶， BBD） 给一射频覆盖全部氢的共振频率，氢对碳的偶合全部消失，所有13C信号均作单峰出现，因照射1H后产生的NOE效应，连有1H的13C信号强度将会增加 ，但季碳因不连H，将表现为弱吸收峰（矮） 最常见的碳谱 2 选择氢核去偶谱（selective proton decoupling spectrum，SPD) 对某个或某几个氢核选择照射后，以消除其偶合影响，只有相关氢的峰增高，峰形简单 3 NOE效应 选择的照射一种质子使其饱和，则与该质子在立体空间位置上接近的另一个或数个质子信号强度增高的效应称为核Overhauser效应，简称NOE。 NOE主要用来确定两种质子在分子立体空间结构中是否距离相近，若存在NOE，则表示相近； NOE 越大，则两者在空间的距离就越近。NOE是确定分子中某些基团的位置，立体构型和优势构象的重要手段之一。 4 DEPT: 系通过改变1H 核的脉冲宽度（θ）或设定不同的弛豫时间，使不同类型的13C 信号在图谱上呈单峰形式分别朝上或向下伸出。 θ= 135? 时 季C信号消失 CH3, CH ↑ CH2 ↓ θ= 90? 时 季C信号消失