大化三复习资料.doc

参比电极当P,T恒定时，电极电位不随待测离子活度变化的电极。测的是电动势，计算电极电位的基准，要求电极电位已知而且恒定，即使有微小电流通过，仍能保持不变；它有良好的稳定性和重现性，与测试溶液之间的液体接界电位很小，可忽略；并且制作容易，使用寿命长。标准氢电极（NHE）在铂电极表面镀有一层疏松的铂黑，但并不参与电化学反应而只起传递电子作用，氢电极电位与温度、溶液中氢离子活度及电极表面氢气分压有关，标准氢电极的条件是，溶液中氢离子活度为1mol/l，氢气分压为1atm.。甘汞电极：hg,hgcl(固) ｜kcl反应式：.在一种情况下市参比电极，在另一种情况下有是指示电极。指示电极：反应待测离子活度变化的电极。金属电极：以电子交换为基础的电极（有电子交换）第零类电极：惰性电极把惰性金属电极插入氧化型和还原型同时存在的溶液中构成。第一类电极：活性金属电极反应池中有一种金属及其相应的离子。第二类电极;由一种金属和该金属的难溶盐具有相同阴离子的溶液组成。第三类电极：由金属与两种含有相同离子的难解离化合物以及北侧离子组成。Ph玻璃电极：特殊组成的玻璃薄膜，其中插入一支银-氧化银电极作为内参比电极。特性：a不对称性 b碱差〉10时测得ph比实际数值偏低c酸差〈1时，测得比实际高。氟电极是一种均相膜电极。测定离子或度的方法;直接电位、电位滴定，标准曲线法的作用是1，稳定的离子强度2，控制ph范围3，掩蔽干扰离子。电位法应用：Ag,AgCl｜HCl｜玻璃｜试液｜｜KCl(饱和)｜Hg2Cl2,Hg原理：通过测定滴定过程中指示电极电位的变化来确定终点的容量分析方法。确定终点的方法：制E—V曲线法，2绘制△E/△V--V 一横曲线法3，△平方E/△V平方—V一横曲线法。吸收曲线（吸收光谱）：该溶液对不同波长的光的吸收程度的形象化表示。吸光度A越大，表明溶液对某波长的光吸收越多。同一物质对不同波长的光的吸收程度不同。不同物质吸收曲线的形状和最大吸收波长不同。浓度不同的物质，最大吸收波长不变，但吸光度随浓度的增加而增大。郎伯定律：当光通过透明介质时，光的减弱程度与光通过介质的光程成正比，即当c一定时，A=Kb物理意义：当一束平行单色光垂直通过某溶液时，溶液的吸光度A与吸光物质的浓度c及液层厚度b成正比。非单色光引起偏差的原因（物理原因）：在光度分析仪器中，使用的是连续光源，用单色器分光，用狭缝控制光谱带的密度，因而投射到吸收溶液的入射光，常常是一个有限宽度的光谱带，而不是真正的单色光。克服方法；1尽量选用较好的单色器2入射波长λ选择在峰值位置。（相差较小的区域）化学原因要求吸光物质的溶液是均匀的，否则会产生胶体或发生浑浊，而产生偏离。主要部件：光源~单色器~吸收池~监测系统~记录系统。钨丝灯的一般工作温度2600`2870K.碘钨灯通过在灯泡内加入少量碘蒸气较好地克服了它的缺点，具有更大的发光强度和使用寿命。吸收池;可见光区测量时一般用玻璃吸收池，紫外区则采用石英吸收池。吸光度测量条件的选择：入射光波长的选择，在吸收波长最大处测定吸光度不仅能获得高的灵敏度，而且还能减少由非单色光引起的对郎伯定律的偏差，因此一般选最大波长做测定波长，但若有相同波长离子干扰，则应考虑灵敏度稍低但能避免干扰的入射光波长。当△T=0.5%时，T落在20~70%(吸光度读数A在0.70~0.15)范围内，浓度测量的相对误差较小，约为1.5%~2.0%。用数学上的极值方法可求得，当吸光率为36.8%或吸光度为0.434时，浓度相对误差最小（△c/c=1.4%）。 分子吸收光谱：在分子中除了电子相对于原子运动外，还有核间相对位移引起的振动和转动。这三种运动都是量子化的，并对应有一定的能级，用△E电子〉△E振动〉△E转动表示。处在同一级电子能及的分子，可能因其振动能量不同，而处在不同的振动能级上。当分子处在同一电子能级和统一振动能级时，它的能量还会因转动能量不同，而处在不同的转动能级上。分子中能量：E分子=E电子+E振动+E转动。通常，分子式处在基态振动能级上的，用紫外光、可见光照射分子时，电子从基态激发到激发态的任一振动（或不同的转动）能级上。因此，电子能级跃迁产生的吸收光谱，包括了大量谱线，并由这些谱线的重叠而成为连续的吸收带，这就是为什么分子的紫外、可见光谱不是线状光谱，而是带状光谱。四种跃迁类型：基态有机化合物的价电子包括σ电子、成键π电子和非键电子（以n表示）分子空轨道包括反键σ*轨道和π*反键轨道，因此可能跃迁为σ~σ*、π~π*、n~σ*、n~π*等。生色团：指分子中可以吸收光子而产生电子跃迁的原子基团。助色团; 指带有非键电子对的基团-OH、-OR等本身不能吸收大于200nm的光，但是当它们与生色团相连时，会使生色团的吸收峰向长波方向移动，并且增加其吸光度。饱和烃类分子