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气相色谱的基本理论

* (三)气相色谱法的基本理论 1.塔板理论 假设: 将一根色谱柱视为一个精馏塔 色谱柱是由一系列连续的、水平的塔板构成 每一块塔板的高度为H 组分气体以脉冲的方式进入塔板 组分在每一块塔板上迅速达到分配平衡 分配系数在各塔板上是常数 气体的纵向扩散可以忽略不计 ①色谱峰的形状 理论上:应得到正态分布的平滑曲线 ②混合组分的分离 ③色谱柱的柱效能 塔板高度: H=L/n 理论塔板数 色谱柱长 ★★同长度的色谱柱塔板数越多,塔板高度H越小, 分离效果越好。 色谱柱的理论塔板数按下式计算: ★★保留时间越长,Y或Y1/2越小,色谱峰越窄,理论塔板数越多,组分在两相间达到分配平衡的次数也越多,分离能力越强,柱效也就越高。 例4.2.2 某色谱柱长2.1m,测得某组分的保留时间为5min42s,在色谱纸上量得色谱峰的宽度为1.2cm,已知纸速为2cm·min-1,求塔板高度。 解:将色谱峰的宽度换算成时间: 答:塔板高度为1.45cm。 有效塔板数:使用调整保留时间tR′计算塔板数: 有效塔板数扣除了死时间的影响,较为真实地反映了柱效能的好坏。 塔板理论的优点:理论直观,能解释流出曲线的形状和浓度极大点(色谱峰)的位置,应用广泛。 缺点:理论建立在几点假设之上,不能解释塔板高度量受哪些因素的影响,也不能指出降低塔板高度的途径。 2.速率理论 范第姆特方程式: H=A+B/U+CU ☆☆☆式中:U为流动相平均线速度,A为涡流扩散项,B/U为分子扩散项,CU为传质阻力项。减少A,B/U,CU三项的值,可以降低塔板高度量,减少色谱峰的扩张,提高柱效。 ①涡流扩散项(A):A 的大小,与填充物的平均颗粒直径dp(单位为cm)有关,也与固定相填充不均匀因子有关: *

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