有机合成的最基本的知识.pptVIP

要求：复习基本有机反应及其在合成中的应用 碳链的形成方法 官能团的转换 有机合成中的立体化学方法 重点：基本有机反应及其在合成中的应用 难点：有机合成中的立体化学方法 学时：4;有机合成中涉及的主要方法;§2—1碳架的形成;2.加多个碳原子;例:;3.各类缩合反应;A.羟醛缩合 有α—Н醛酮在氢氧化钠等稀碱作用下反应生成β—羟基醛酮或α，β—不饱和醛酮。 B.交叉羟醛缩合 有α—Н醛酮和无α—Н的醛酮在氢氧化钠等稀碱作用下反应生成β—羟基醛酮或α，β—不饱和醛酮。 C.克莱森—施密特缩合（Claisen—Schmidt Condensation） 无α—Н的芳醛和含α—Н的醛、酮在碱催化下反应生成α，β—不饱和醛、酮 D.克莱森缩合 (Claisen Ester Condensation) （1）有α—Н酯和无α—Н的芳醛在醇钠等强碱作用下反应生成α，β—不饱和酸酯 （2）有α—Н醛酮和无（有）α—Н酯在醇钠等强碱作用下反应生成β—二酮（醛酮优先去质子） （3）两分子酯在醇钠等强碱作用下反应缩合生成β—酮酸酯 E.狄克曼缩合(Dickman Condensation) 至少含一个α—Н的己或庚二酸酯在醇钠等强碱作用下分子内缩合生成五或六员环的β—酮酸酯;F.克脑文盖尔缩合（Knoevengel Condensation） 含活泼亚甲基的酯和（芳）醛在氨或胺催化下反应生成α，β—不饱和酸或酯。 G.柏金反应(Perkin Reaction) 芳醛和含两个α—Н的酸酐在相应的羧酸盐或碳酸盐催化下反应生成α，β—不饱和芳香酸 H.达让反应（Darzens Reaction） 有α—Н的酯和α—卤代酸酯和有或无α—Н的醛酮在醇钠等强碱作用下反应生成α，β—环氧酸酯。 I.片呐酮缩合 酮类在金属—汞齐（Na—Hg、Al—Hg、Mg—Hg）作用下，发生双分子还原，生成乙二醇四羟基取代物（片呐醇） J.酮醇缩合 两分子酯在Na—非质子溶剂中还原偶合成α—羟基酮 K.斯托贝缩合（Stobbe Condensation ） （取代）丁二酸酯与无α—Н的酯或芳香醛酮的反应 L.安息香缩合： 两分子芳醛在碱作用下反应生成β— 羟基酮. 其它;二、官能团的转换;例：;2.芳香族化合物;;例：;医药 烷基化 22.3 缩合 11.35 卤化 10.9 酰化 9.6 还原 9.0 酯化 5.3 氧化 5.3;三.立体化学控制;练:;3.Diels-Alder反应;S;（2）SN1反应的立体化学讨论;5.消除反应的立体化学 ;（-） . （-） = （+）;例3：;6、羰基加成反应的立体化学;Cram法则： 化合物的有利构象是羰基上的R基团与C*上的大基团 (L) 呈重叠式构象，羰基氧则处于中等基团 (M) 与较小基团 (S) 中间， 亲核试剂从小的基团这一方进攻为主要进攻方向。;克拉姆（Cram）规则的进一步分析;例:写出S-3-苯-2-丁酮与乙基溴化镁反应的产物(标明主次);（2）脂环酮加成的立体化学: 一般,试剂从位阻小的方向进攻;（2）环己酮加成的立体化学: 产物稳定性与试剂进攻位阻效应的竞争;判断下列反应的主要产物