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①②③④⑤⑥⑦⑧⑨⑩ 四、高分子电致发光器件的制作方法 以透明的ITO玻璃电极作为基体材料，依次在其上面用成膜方 法形成空穴传输层、荧光转换层、电子传输层，最后用真空蒸度 的方法形成电子注入电极。 目前使用的成膜方法主要有以下三类：[1、2、3] 1、真空蒸镀成膜法 将涂层材料放在较高温度处，在真空下升华到，处在较低温 度处的ITO电极上而形成薄膜。 2、浸涂或旋涂成膜法 现将成膜材料溶解在一定溶剂中制成合适浓度的溶液，然后 将电极浸入溶液中，取出后挥发溶剂使之成膜。 3、原位聚合法 是目前使用最多的方法。 首先配制聚合单体反应溶液，然后利用电化学、光化学等方 法引发聚合反应，在电极表面生成电致发光薄膜。 4、电子注入电极的制备 主要作为实验室研究方法。 成膜材料一般使用低功函的碱土金属或它们的合金，成膜方 法主要是真空热蒸镀法。 五、高分子电致发光材料的应用 高分子电致发光材料自问世以来就备受瞩目，在世界各国都 将其作为重要新型材料研究开发的领域之一。 主要应用于： ①、平面照明，如仪器仪表的背景照明、广告等； ②、矩阵型信息显示器件，如计算机、电视机、广告牌、仪器 仪表的数据显示窗等。 特点： ①、主动显示、无视角限制、超薄、超轻、低能耗、柔性等。 ②、无论在制作工艺、品质质量方面都还不成熟，因此要真正 实现实用化仍有待解决很多问题。 第四节 高分子电致变色材料 电致变色---指材料的吸收波长在外加电场作用下产生可逆变化的现象。 电致变色实质---是一种电化学氧化还原反应，反应后材料在外观上表现出颜色的可逆变化。 电致变色材料发展史---历史较长，从70年代起无机电致变色材料进入研究高潮，从80年代起开始研究有机电致变色材料。 一、高分子电致变色材料的种类与变色机理 无机电致变色材料 结构上划分 小分子变色材料 电致变色材料 有机电致变色材料 大分子变色材料 阳极变色（氧化变色） 氧化态与光吸收关系 阴极变色（还原变色） 1、无机电致变色材料 主要指过度金属的氧化物、络合物，以及普鲁士蓝和杂多酸 等。 变色机理还没有公认的理论。一般认为，金属离子的氧化还原 反应引起离子价态的变化，从而引起光吸收波长的变化。 2、有机小分子电致变色材料 主要包括有机阳离子盐类和带有有机配位体的金属络合物。 ①、有机阳离子盐类 其代表为紫罗精类化合物。如图4-12（a），其中全氧化态为 稳定态，单氧化态为变色态，还原态的颜色不明显；是阴极变色 材料（当对其施加负电荷时，发生还原反应改变其氧化态而显色)。 颜色变化与连接的取代基种类有一定的关系。 缺点：由于溶于水，使用上受到限制。 ②、带有有机配位体的金属络合物 其代表为酞菁络合物。如图4-12（a），这些络合物的多数因 为中心金属离子在电场作用下价态发生变化而呈现不同颜色。 ①②③④⑤⑥⑦⑧⑨⑩ 3、高分子电致变色材料 是目前研究的重点。 主要有四种类型： 主链共轭型导电高分子材料；侧链带有电致变色结构的高分 子材料；高分子化的金属络合物；共混型高分子电致变色材料等。 ①、主链共轭型导电高分子材料 主要有聚吡咯、聚噻吩、聚苯胺等和它们衍生物的电子导电聚合物。 在掺杂及非掺杂的状态下均有较强的吸收带（显色），其中以氧化掺杂比较常见。 颜色取决于导电聚合物中价带和导带之间的能量差以及在掺杂前后能量差的变化，如表4-7所示。 1 ②、侧链带有电致变色结构的高分子材料 是很有发展前途而且重要的高分子电致变色材料的制备方法。 电致变色原理与有机小分子电致变色材料相同。 有机小分子电致变色材料与高分子材料的稳定性相结合，提高了电致变色器件的性能和寿命。 主要有两种制备方法： A、由带有电致变色结构的可聚合性单体聚合而获得，如带有紫罗精侧链的可聚合性单体； B、利用接枝反应，将电致变色结构结合到已有高分子链的侧链上，如聚甲基丙烯酸乙基联吡啶。 ③、高分子化的金属络合物 将具有电致变色作用的金属络合物高分子化而获得。 高分子化过程： 先将有