单元系的相变31热动平衡判据一.pptVIP

将范氏方程 代入 得： 临界系数 引入变量： 得范氏对比方程： §3.6 曲界面的相平衡条件 液滴的形成 一.液滴的相及相平衡 1.液滴的相 假定系统已经满足热平衡条件: * * 第三章 单元系的相变 §3.1 热动平衡判据 一、熵判据 1.热力学第二定律及熵增原理 2.约束条件 3.熵判据的表叙和证明 一个系统在体积和内能不变的条件下，对于各种 可能的变动来说，平衡态下的熵最大。 证明： 4.极大熵条件 a.虚变动： b. 二、自由能判据 1.自由能判据的约束条件：dT=0,dV=0. 2.自由能判据的表述： 系统的温度和体积不变的条件下，对于各种可能的 变动，平衡态的自由能最小。 3.证明： 4.极小自由能条件 三、吉布斯判据 1.约束条件：dT=0,dp=0. 2.表述与证明 3.极小吉布斯条件： 四、均匀系统的热动平衡及其稳定性条件 1.平衡条件 对于孤立系：dU=0,dV=0 设系统中某一子系统（T,p）发生一虚变动 导致媒质（环境）发生变动 T,p 由于整个孤立系统有约束条件： 因而： 虚变动将引起熵的变化（虚变动） 又由极大熵的平衡条件： 2.稳定性条件 §3.2 开系的热力学方程 开放系：物质的量发生改变。 一.吉布斯函数在开放系中的定义 定义： ：摩尔数改变引起的吉布斯函数的改变。 其中： 化学势 二.开系中内能 三.开系中的焓 四.开系中的自由能 五.巨热力学势 其中： §3.3 单元复相系的平衡条件 一.单元两相系 1.平衡条件 对于孤立系统 设一虚变动 2.非平衡时的变化方向 a.热平衡满足时，力学平衡未满足，则 b.若力学平衡满足，化学平衡未满足，则 3.平衡稳定性条件 二.单元三相系 §3.4 单元复相系的平衡性质 一.单元系的相图 p T 0 固相 液相 气相 三相点 C A 二.相变及相变潜热 1.相变 2.相变潜热 三.相图的理论解释 1.单相区域 由单元两相系的平衡及稳定条件， 时， 相将 单独存在。 2.两相平衡 3.平衡相变 4.三相共存 5.克拉珀龙方程 6.饱和蒸汽压方程 a. 饱和蒸汽 b. 蒸汽压方程 克拉珀龙方程 简化：由于凝聚相的摩尔体积远小于气相的，可略去 取气态的物态方程为理想气体物态方程 近似地， §3.5 临界点与气液两相的转变 一. p-V图的等温分析 1.实验曲线 p v 2.范德瓦尔斯的等温线 V p C 二.化学势分析 V p R M A J D N B O 0 K pA p1 p2 o J N M R K A B P p2 p1 pA 三.过饱和蒸汽与过热液体 四.临界点：极大值与极小值的拐点。 V p R M A J D N B O 0 K pA p1 p2 o J N M R K A B P p2 p1 pA