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嘉卫天然药化组 课前复习 1、苷的含义 本章内容 第一节 概述? 第二节 黄酮类化合物的理化性质及显色反应 第三节 黄酮类化合物的提取分离 第四节 黄酮类化合物的检识与结构鉴定 第五节 结构研究实例 第一节 概述 黄酮的含义★黄酮类化合物是泛指两个苯环通过三碳链相互连接而成的一系列化合物，基本结构： 黄酮类化合物概论 黄酮类化合物的研究历史： 1814年分离出第一个黄酮--白杨素 1950年止,发现黄酮104种 1962年止,发现黄酮201种 1974年止,发现黄酮902种 2003年止，发现黄酮9000个（包括苷） 黄酮的分布： 黄酮类化合物广泛分布于植物界 主要在双子叶植物 其次在裸子植物 较少在单子叶和低等植物 黄酮生物合成基本途径 二、黄酮的结构和分类 一、黄酮、黄酮醇类 二、二氢黄酮、二氢黄酮醇类 三、查耳酮、二氢查耳酮类 四、异黄酮、二氢异黄酮类 五、双黄酮类 六、花色素类 七、黄烷醇类 八、双苯吡酮类 九、橙酮类 一、黄酮、黄酮醇类★ 三、查耳酮、二氢查耳酮类 二氢异黄酮类鱼藤酮类 组成黄酮苷的糖类 1、单糖： D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、 L-鼠李糖、L-阿拉伯糖、 D-葡萄糖醛酸等 2、双糖和三糖： 芸香糖、龙胆二糖、龙胆三糖、 槐三糖等 糖的连接位置 1、黄酮类单糖链苷常连接在 C3、C7、C3、C4位 2、双糖链苷类常连接在 3，7位、3，4或7，4位 练习该化合物属何类黄酮? A.黄酮 B.异黄酮 C.查耳酮 练习属哪一类化合物? A.二氢黄酮醇 B.二氢异黄酮 C.黄烷醇 练习属哪一类化合物? A.黄酮 B.异黄酮 C.查耳酮 练习哪一类化合物？ A.黄酮 B.异黄酮 C.查耳酮 6.泻下作用 如中药营实中的营实苷A有致泻作用 7. 解痉作用 异甘草素、大豆素等解除平滑肌痉挛； 大豆苷、葛根黄素等葛根黄酮类可缓解高血压患者的头痛等症状； 杜鹃素、川陈皮素、槲皮素、山柰酚、芫花素、羟基芫花素等还具有止咳祛痰的作用。 第二节黄酮类化合物的理化性质 一、性状 结晶：多数为结晶体，少数苷为无定形粉末 旋光性：苷元C2，3位无双键者具旋光性，苷因糖的引入都有旋光性，多为左旋 颜色：与分子中是否存在交叉共轭体系及助色团（-OH、-OCH3）的类型、数目、和位置有关，其中C7，4位影响最大 电子重排形成交叉共轭体系 黄酮醇的结构展示示三维立体结构 二氢黄酮醇结构展示 二氢黄酮醇结构展示示三维立体结构 异黄酮结构展示 异黄酮结构展示示三维立体结构 异黄酮结构展示示三维立体结构 分子结构与酸性的关系 酸性小结 酸性强弱顺序 7，4 ? 二-OH ? 7-OH或4? -OH ? 一般酚-OH ? 5-OH 3－OH 7，4?二-OH--溶于NaHCO3 7-OH或4?-OH--溶于Na2CO3 一般酚-OH--溶于NaOH 四、荧光 结构中有C3-OH：荧光显著呈亮黄绿色；C3-OH被甲基化或成苷，荧光暗淡，常呈棕色 查耳酮和橙酮：深黄色或亮黄色荧光 异黄酮：多显紫色 花色苷：显棕或黑色 二氢黄酮（醇）、黄烷醇类：无荧光 练习比较黄酮的酸性 AB 五、显色反应★ （一）酚羟基反应：三氯化铁 （二）还原反应：盐酸-镁粉、四氢硼钠 （三）金属盐类试剂的络合反应：三氯化铝、锆-枸橼酸、醋酸镁、醋酸铅 （四）其它颜色反应：硼酸显色反应、碱性试剂反应 （三）金属盐类试剂的络合反应★ 1、三氯化铝反应：C3 、 C5-OH显鲜黄色 2、锆-枸橼酸反应：C3 -OH仍鲜黄色， C5-OH鲜黄色褪去 3、醋酸镁反应：二氢黄酮天蓝色荧光， 其它黄酮显黄、橙、褐色荧光 4、铅盐反应：黄、红色沉淀 5、氯化锶反应：绿色~棕黑色沉淀 氯化锶反应★ 在氨性甲醇液中反应 （四）其它颜色反应 1、硼酸显色反应：C5 -OH黄酮、 C2 -OH查耳酮显亮黄色 ★ 2、碱性试剂反应：黄酮色增深、 二氢黄酮显橙色或黄色 3、二氢黄酮遇碱液开环变为相应的查耳酮显橙或黄色 练习检识下列化合物 练习检识下列黄化合物 练习检识下列化合物 第三节黄酮类化合物的提取分离 一、提取方法 （一）溶剂提取法★ 中药粗粉 甲醇、乙醇提取 提取液 浓缩 沸水提取：（黄酮苷水溶性大可溶于沸水） 放冷后可析出黄酮苷 （二）碱溶酸沉法★ 黄酮类化合物有酚羟基易溶于碱液 注意：碱的浓度不宜过高-----破坏母核 酸化时，酸度不宜过强-----生成烊盐 用石灰乳或石灰水代替其它碱性水溶液，使果胶、粘液质等杂质生成钙盐沉淀，利于黄酮的纯化。 提取举例 槐花米中芸香苷的提取 1.槐花米中芸香苷的提取 槐花米粗粉 （三）炭粉吸附法