6-天然高分子.pptVIP

(三)生漆的成膜机理(续) 3· 生成长链或网状高分子 漆酚二聚体不饱和侧链在漆酶作用下引发吸氧氧化，生成长链或网状化合物: 4·生成体型结构高聚物 在上述氧化聚合基础上，漆酚侧链上的不饱和键进一步聚合，形成三维空间的网络结构并结成坚固的漆膜。 由于氧化过程酚基、金属元素、有机物等都参加反应，生成有色体，使生漆自然干燥过程产生转色现象，先后出现了乳白、黄、褐黄、棕、深棕、黑等色相。 * 第四节 蛋白质 一、蛋白质的元素组成及其单体 蛋白质由C、H、O、N、S等元素组成，一般含碳50%-55%、氢6%-8%、氧20%一23%、氮 15%-18%、硫0-4%。特种蛋白质还含有铜、铁、磷、铂、锌、碘等元素。 组成蛋白质的单体为氨基酸类，蛋白质水解得到各种α -氨基酸的混合物。α －氨基酸具有如下的通式: * * * * (一)多肽 蛋白质是由天然产生的若干种类L-α-氨基酸以共价键结合的共聚物，历史上称这些酚胺键(一CO一NH一 )为肽键(peptideIinkages)，每个氨基酸分子缩合得到二肽，含一个肽键: 多个不同氨基酸由多个肽键结合成为大分子链，分子量少于10000的称为多肽(polypeptides)，分子量大于10,000的称为蛋白质，蛋白质的分子量由一万到几十万. 蛋白质分子中主要的副键有氢键、双硫键、离子键、酯键等，简介如下。 1)氢键:肽链上亚氨基的氢与另一条肽链碳基上的氧生成氢键，存在于肽链之间或一条肽链各链段之间。 2)双硫键:两个半胱氨酸残基，除各自加入肽链外，还通过一SH基的脱氢，形成共价交联的双硫键(disulfide bridge)(见图6-15)。双硫键非常牢固，起稳定肽链空间结构的作用。 3)离子键:氨基酸残基中的羧基与另一氨基酸残基中的氨基，在生理的pH值下离子化，正、负离子间结合形成离子键，也称为盐键(见图6一15)。离子键也用于维持蛋白质的三维结构。 4)疏水键:在水溶液中，蛋白质分子疏水性较强的一些侧基，如丙氨酸、绩氨酸、亮氨酸、苯丙氨酸等，会避开水而相互缔合在一起，这种结合力称为疏水键，藏于分子内部，对蛋白质分子结构的稳定和功能起重要作用(见图6－15)。 5)酯键:酸性氨基酸残基中侧基R上有自由羧基，可与另一氨基酸残基中侧基R上的羟基酯化形成酯键，如天冬氨酸与丝氨酸残基的侧基可缩水形成酯键。 * * (二)蛋白质分子的空间结构 1·蛋自质的二级结构 蛋白质多肽链的二级结构描述其构象或形状，主要有两种形式: (1) α -螺旋结构:蛋白质分子的肽链不是伸直展开的，而是盘绕曲折成为螺旋形，称为”-旋。如图6一16所示 (2) β -片层结构：β -片层也称β -折叠结构，由相邻两条肽链或一条肽链内两个氨基酸残基间的碳基和亚氨基形成氢键所构成的结构，一条折叠肽链的结构如图6-17所示 * (二)蛋白质分子的空间结构 2·蛋自质的三级结构和四级结构 蛋白质多肽链上所有原子之间的相互作用使多肽链进一步折叠、盘曲成为内有袋形空穴的空间排列，称为三级结构。例如，肌红蛋白的空间结构如图6一18所示。 由两个或两个以上各具有特定一、二、三级结构的多肽链，通过次级键以一定关系聚集所形成的空间排布，称为四级结构。 * 三、蛋白质的分类与功能 蛋白质有多种分类方法，一般可依其形状分为两大类:一类是能溶于水、酸、碱或盐溶液的球状蛋白质;一类是不溶于水的纤维状蛋白质。 (一)球状蛋白质 多肽链自身扭曲折叠成特有的球形，如肌红蛋白(myoglobin)、血红蛋白(haemoglobin)、酶等，都是球状蛋白质。 肌红蛋白接受从血红蛋白带来的血中的氧作为暂时性氧的储存库，其分子折叠成扁圆球形;血红蛋白用于输送氧气到全身，又将二氧化碳输送到肺部。 * (二)纤维状蛋白质 纤维状蛋白质分子的形状为线形。按构象分为三类:o-螺旋结构，如羊毛角蛋白、肌蛋白、血纤维蛋白、胶原蛋白邮-片层结构，如羽毛中的p-角蛋白、蚕丝中的丝心蛋白(silkfibroin);无规线团，如花生蛋白、酪蛋白和卵蛋白。 1·蚕丝 天然丝中最重要的产品是蚕丝(如桑蚕丝、柞蚕丝)，蚕丝是一种天然蛋白质纤维，我国发现并使用蚕丝己有近5000年的历史，是世界上蚕丝及柞蚕丝产量最大的国家，家蚕生丝产量约占世界的一半。由蚕茧得到的丝称茧丝，其主要的成分为丝素和丝胶，丝素也称丝心蛋白，含量70%