中级有机2013203280第一章酸碱理论讲稿DINGGAO幻灯片.pptVIP

作业1 作业3 DABC 06中科院 作业4 06中科院 南大考研心得 不需要太多资料,关键还是把教材弄透,看书要理清条理,多做整理, 我觉得应该这么看:第一遍看每章做个提纲把知识脉络提出来, 看完后只看提纲把知识回顾一下,这一遍要求掌握知识的体系并 记忆一些重要的知识点;第二遍看的时候着重记忆知识点,这一遍 要比较全面;第三遍看则注意章节之间的相关性,对比着记忆,做到 融会贯通.如此重复应该就能比较好的把握知识了. 另外在看书的时候可以把知识点系统的摘录下来,形成复习笔记, 这样后面看的时候就比较方便了. I am a slow walker, but I never walk backwards. --林肯 01中科院 Relative Acidity 共轭酸（Conjugate acid)越强，其共轭碱(Conjugate base)越弱。 化合物 pKa 化合物 pKa 化合物 pKa CH3COOH 5 CH3OH 16 CH3CO2C2H5 ~24 CH2(CN)CO2C2H5 9 C2H5OH 18 CH3COO- ~24 CH2(COCH3)2 9 (CH3)3COH 19 CH3CN ~25 CH3NO2 10 C6H5COCH3 19 C6H5NH2 ~30 CH3COCH2CO2C2H5 11 CH3COCH3 20 (C6H5)3CH ~40 CH2(COOC2H5)2 13 CH3SO2CH3 ~23 CH3SOCH3 ~40 活性亚甲基化合物及其它一般试剂的酸性 15.11 Theory of substituent effects on electrophilic aromatic substitution 15.11A Reactivity: The effect of electron-releasing and electron-withdrawing groups (拉电子和推电子的效应） We find that the relative rates of the reactions depend on whether S（取代基） withdraws or release electrons. If S is an electron-releasing group, the reaction occurs faster than the corresponding reaction of benzene. If S is an electron-withdrawing group, the reaction is slower than that of benzene （3） 杂化轨道效应 杂化轨道的S成分增加， 生成的碳负离子稳定性增大。 ⑶芳香性 作业2 乙酰氯 乙酸酐 乙酸乙酯 乙酰胺 2.芳胺的碱性 芳胺碱性的强弱次序为： 在水溶液中芳胺的碱性较 NH3 弱。 当苯环上连有供电子基团时，将使碱性增强； 连有吸电子基团时，将使碱性减弱。 脂肪胺碱性：水中：R2NHRNH2R3NNH3 气态：R3NR2NHRNH2NH3 02大连理工 -I-c d C6H5NH2 e C6H5CONH2 f (C6H5CO)2NH 季铵碱（氢氧化四烃基铵）是强碱，碱性与NaOH相当 比较： a NH3 b CH3NH2 c (CH3)4NOH cbadef 单杂环 5员杂环 1 2 3 4 5 呋喃 furan 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 thiophene pyrrole 噻吩 吡咯 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 噻唑 吡唑 咪唑 thiazole pyrazole imidazole 恶唑 口 异恶唑 口 isoxazole oxazole 3 氮杂环的碱性 6员杂环 pyridine pyran pyrimidine pyridazine pyrazine 吡啶 吡喃 嘧啶 哒嗪 吡嗪 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 碱性比较 异喹啉 脂肪胺 氨 苯胺 吡啶 吡咯 ①电负性较大，吸电子，环上电子 云密度降低，亲电取代变难，主要 发生在吡啶N上，乙酰氯，碘甲烷 ② 引入的N，与吡啶中相同未共用电子 对在sp2杂化轨道上不 参与环的共轭，也有碱性 ③ 环上电子云密度降低，对酸、 氧化剂的稳定性增大 引 入 一 个 N 吡唑和咪唑，5中心6电子键， 吡咯氮上5中心6电子键，孤对电子参与共轭碱性