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第三章 纯物质的热力学性质 热力学性质间的关系 热力学基本方程 麦克斯韦(Maxwell)关系式 热容 定压热容 恒压下两边同除以dT 恒容下两边同除以dT 定容热容 热容 理想气体热容 式中的A、B、C、D、E是由实验数据回归得到的常数,目前已有大批物质的相关数据,并且有许多估算方法。 真实气体热容 真实气体热容既是温度的函数,又是压力的函数。其实验数据很少,也缺乏数据整理和关联。 3.2 焓变和熵变 的计算 焓、熵计算途径 1(T1,p1) 2(T2,p2) ● ● p1 T ● a b ● p p2 T1 T2 焓随温度、压力的变化关系 ? 恒温下两边同除以dp 积分 熵随温度、压力的变化关系 积分 焓变、熵变的计算关系式 理想气体焓、熵的计算 真实流体焓变和熵变的计算 真实流体的p-V-T关系 真实流体的热容关系 真实流体的等压焓变和熵变无法计算 真实流体焓变和熵变的计算 T1,p1 ● ● T2,p2 (T1,p1)ig (T2,p2)ig ● ● 剩余性质 定义:所谓剩余性质,是真实状态下流体的热力学性质与在同一温度、压力下处于理想气体状态时广度热力学性质之间的差额, 真实流体焓变和熵变的计算 T1,p1 ● ● T2,p2 (T1,p1)ig (T2,p2)ig ● ● 剩余性质的计算 在等温下,对p微分 等式两边同乘以dp 从p0至p进行积分 剩余焓和剩余熵的计算 状态方程法 对应状态法 维里方程 立方型状态方程 普遍化维里系数法 普遍化压缩因子法 计算举例(一) 在化工过程中,经常需要使用高压气体,如合成氨工业,气体要加压送入反应器。这时需要使用压缩机。如图: T1,p1 T2,p2 T1,p1 T2,p2 T1,p1 T2,p2 进入压缩机的气体状态为 压缩机出口流体状态为 压缩机为绝热的,动能变化与势能变化可以忽略,求压缩机作功多少? 计算举例(二) 醋酸是重要的有机化工原料,也是优良的有机溶剂,目前主要使用甲醇羰基化法生产。 25 ℃,PФ 180℃、3MPa 反应条件为:180℃、3MPa, 该反应条件下的反应热如何计算? 目前我们可以找到25 ℃时各物质的标准生成焓。 * *
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