硫化染料染色幻灯片.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * 稳定的重氮氟硼酸盐 重氮化合物与氟硼酸作用生成很稳定的复盐，但难溶于水。染色时加入胺盐或钠盐提高其溶解度。例如： 印花用稳定的不溶性偶氮染料 为了简化印花手续，将色酚和重氮化色基某种稳定形式混合，印到织物上偶合而显色。这类染料目前有快色素、快磺素、快胺素和中性素。 快色素染料 又称重氮色酚染料，是色酚和反式重氮酸盐的混合物，1915年问世。 芳胺的重氮酸盐随pH值变化存在顺、反互变异构，反式重氮酸盐无偶合能力。当pH值下降又转变成活泼的顺式重氮酸盐，恢复偶合能力。印花时将此混合物调浆印花，印花织物经汽蒸后再经酸性介质处理就可以显色。 芳环上含有多个弱吸电子基或有较强的吸电子基的重氮化合物，转变成反式重氮酸盐形式要求pH值较低，用碱量少，温度也不高，易制备成快色素染料。 快磺素染料 重氮化合物的中性或微酸性溶液与亚硫酸的作用，生成具有偶合能力的重氮亚硫酸盐，在水溶液中很快转变成稳定的重氮磺酸盐，再经加热处理可转变为有偶合能力的顺式重氮亚硫酸盐，或被氧化成为活泼的重氮硫酸盐。 芳环上有给电子基，易制备成重氮磺酸盐。将此稳定的化合物与色酚混合，则制成快色素染料，1934年问世。印花后经汽蒸处理，稳定的磺酸盐转变为活泼的亚硫酸盐，或经氧化剂如重铬酸钠汽蒸，转变为活泼的硫酸盐，均可与混入色酚偶合显色。 由于快磺素显色比较困难，应用有限。二苯胺衍生物常用此法稳定. 快胺素染料 重氮化合物与脂肪族或芳香族伯、仲胺作用，生成无偶合能力的重氮氨基或重氮亚氨基化合物。 当介质的pH值下降，上述产物可以转变为原来的重氮化合物和胺。将这样的重氮氨基化合物与色酚混合，就成为快胺素染料。这些胺类称为稳定剂。印花后织物经有机酸（如乙酸）蒸汽处理时，重氮氨基化合物分解，生成具有偶合能力的重氮化合物，与相混的色酚偶合而显色。 快胺素染料中的重氮氨基化合物应具备水溶性好、稳定性好、在酸性蒸汽中又易分解放出重氮化合物的性能。因此制备重氮氨基化合物时应当选择合适的重氮化合物和胺类。 中性素染料 使用快胺素染料印花的织物，需在酸性蒸汽中显色，使设备腐蚀严重，又不能与还原染料共印，使其应用受到限制。五十年代产生了中性素染料。此类染料也是色基的重氮氨基化合物与色酚混合而成，它们与快胺素的区别在于选择稳定剂不同，以碱性较弱的邻羧基芳仲胺为主. 将中性素染料印花织物在中性蒸汽中分解产生重氮化合物，与相混的色酚偶合而显色。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 不溶性偶氮染料 不溶性偶氮染料由无水溶性基团的偶合组分和芳伯胺的重氮盐在纤维上偶合成不溶于水的偶氮染料，故名为不溶性偶氮染料（azoic dye）。前者称为色酚（naphtol），后者称为色基（base）。一般染色过程是先用色酚打底，色酚与纤维借氢键和范德华力相结合，然后与色基底重氮盐显色。色基重氮化时需用冰，所以又称为冰染料（Ice dye）。它们未经显色前实为染料中间体，而非染料。 引 言 现在常用色酚主要是邻羟基芳甲酰芳胺类和乙酰乙酰芳胺类。改变芳甲酰基中芳基结构和胺基上引入不同取代基，可以调整染料的色光或改变其性能。最主要的2－羟基－3萘甲酰苯胺的衍生物，分子式如下： 改变Ar或R，均影响其对纤维的亲和力、色相和色牢度。作为色基的芳伯胺，同样改变芳基结构或芳环上的取代基，亦可实现上述影响。色基重氮化是比较复杂的化学反应过程，将重氮化的芳胺预先与无机化合物形成稳定的盐类，或转变成某种稳定形式的化合物后与色酚混合，染色或印花后改变条件，再转变为活泼形式而偶合显色，简化了染色和印花的过程。 不溶性偶氮染料主要用于纤维素纤维的染色和印花，几乎可得浓艳的各种色谱，尤以橙、红、蓝、酱红和棕等浓色为优。其水洗牢度较好，只稍逊于还原染料，但价格却便宜得多，染色也简单，得到广泛应用。但这类染料得色谱不及还原染料齐全，耐光牢度也不及。尤其不宜染淡色，否则不但耐光牢度差，且遮盖力较弱，得色不够丰满。 不溶性偶氮染料在纤维素纤维上应用过程是：先将色酚溶解在一定浓度的烧碱溶液中，再上染到纺织物上，在色酚供电子基（羟基）邻位或对位与重氮化的色基偶合。这样就限制了它的应用范围，因而很少再在合纤和蛋白纤维上使用。 色酚 2-羟基-萘-3-甲酰芳胺及其衍生物 2-羟基-萘-3-甲酰苯胺及其衍生物的品种较多，由BON酸酰化苯胺或萘胺而得，苯胺或萘胺环上无水溶性基团。常见合成方法是将等摩尔比的BON酸和芳伯胺在溶剂（如氯苯）中与三氯化磷一起加热而成。 色酚AS的酸性很弱，不溶于水，在强碱水溶液中形成钠盐而溶解。反应是可逆的，烧碱应该稍过量一些，否则钠盐水解而降低其溶解性。水解稳定性随结构而异。若在织物上打底后发生水