第3章节_气相色谱分析幻灯片.pptVIP

第七节 毛细管柱气相色谱(Capillary GC) 用毛细管柱作为气相色谱柱的一种高效、快速、高灵敏度的分离分析方法。 一、毛细管气相色谱仪器 毛细管气相色谱仪器与填充柱色谱仪类似。只是: 1、在进样口增加了分流/不分流装置——解决了柱容量小的问题； 2、以及在柱后增加了一个尾气吹扫气路——减少了柱与检测器连结处的死体积过大的问题； 3、通常采用程序升温技术。 二、毛细管柱 1. 分类 填充型：先在玻璃管内填充疏松载体，再拉制成毛细管，最后再涂渍固定液。 开管型：按固定液涂渍方法不同，可分为 (i) 涂壁开管柱(Wall-coated open tubular, WCOT) 管内壁经处理后，直接涂渍固定液； 管内壁经处理后，将固定液引入到管壁，再经高温处理，使其交联（Cross-lined）至管壁（交联毛细管柱）——高效、耐高温、抗溶剂冲刷。 管内壁经处理后，将固定液以化学键合(Bonded)的方式引入到管壁或预先涂渍的硅胶上（化学键合相毛细管柱）——高热稳定性。 (ii) 载体涂渍开管柱(SCOT)： 管内壁经处理后，先涂载体，再涂固定液——液膜厚，因而柱容量大。 (iii) 多孔层开管柱(Porous layer coated open tubular, PLOT) 管内壁涂渍一层多孔吸附剂颗粒，不涂固定液，实际上是毛细管气固色谱柱。 毛细管气相色谱图(分别涂渍不同的固定相, 温度为最高使用温度） 聚乙烯醇(Carbonwax 20M, 250oC) 50%聚氰丙基-二甲基硅氧烷(OV-275, 240oC) 聚二甲基硅烷(OV-1, SE-30, 350oC) 5%苯甲基二甲基硅氧烷(OV-3, SE-52, 350oC) 50%聚苯甲基二甲基硅氧烷, OV-17, 250oC) 50%聚(三氟丙基-甲基)硅氧(OV210, 200oC) 葡萄籽油 血液中酒精 氯代芳烃 醇类 有机碱 胆固醇 2、毛细管色谱柱的特点： (i) 渗透性好：可使用较长的色谱柱； (ii) 相比率大：分配快，有利于提高柱效；加上保留因子k小，渗透性好，因而分析速度快； (iii) 柱容量小：因而进样量小。需采用分流技术并使用更高灵敏度的检测器（一般采用氢焰检测器） (iv) 总柱效高：尽管毛细管柱效比填充柱大，但仍处于同一数量级。但毛细管柱长很大，因而总柱效高，分离复杂混合物的能力大为提高。 3. 毛细管GC与其它仪器联用 1）GC-MS 接口图 离子阱 空气 水 HCN 乙醇 乙醛 未知 乙腈 丙酮 未知 CS2 未知 未知 苯 甲苯 苯的质谱图 M/z=78 色谱总离子流图，TIC 化学灭火器扑灭燃烧 的布料后的气体样品 2）. GC-IR GC-IR 分析中所使用的光管 第八节 气相色谱应用 1—H2； 2—O2； 3 —N2； 4 —CH4； 5 —CO； 6 —CO2； 永久性气体分析 色谱柱：60 cm ，5A 分子筛 柱温：先室温，3 min 后以10℃程序升温；载气：He 检测器：热导池TCD 合成顺丁橡胶污水的分析 色谱柱：4m ，聚乙二醇2万: 釉化6201（60～80目）＝ 20 : 100 柱温：72℃ 载气：N2，61 mL / min 检测器：FID氢焰检测器 合成顺丁橡胶 污水色谱图 1—丁二烯； 2—乙醚； 3—乙醛； 4—呋喃； 5—丙酮； 6—丙烯醛； 7—叔丁醇； 8—甲基丙烯醇； 9—丁醇； 10—苯； 11—乙晴； 12—丁烯醛； 13—异丁醇 农药残留量分析 色谱柱：φ3mm×2m 玻璃柱 固定相：0.23%OV－17＋2.8%OV－210，Chromosorb WAW-DMCS（80～100目）＝ 20 :100 柱温：200℃ 气化温度：210℃ 检测温度：230℃ 载气：N2（99.99%），60～70 mL? min－1 检测器：ECD电子捕获检测器? 1—溶剂； 2—α-六六六 ； 3—γ-六六六 ； 4—β-六六六 ； 5—δ-六六六 ； 6—p,p’-DDE； 7—O,p’-DDT； 8—p,p’-DDD； 9—p,p’-DDT 本 章 小 结 色谱法是一种分离分析技术，其原理是根据混合物中各组分在固定相和流动相中具有不同的分配系数，当两相作相对移动时，各组分在两相中反复多次分配，产生明显的分离效果，从而依次洗出色谱柱。根据色谱流出曲线给出的各种信息，可对各组分进行分析和测定。 色谱法进行分离的理论依据是 塔板理论和速率理论。 塔板理论描述了组分在色谱柱中的分配行为，提出用neff 和Heff 来评价色谱柱的分离效能，即 速率理论