医学三基考试中药化学问答题二及答案.docVIP

医学三基考试（中药化学）问答题（二）及答案 第 1 题 常用溶剂的分类，将溶剂极性由低到高排序，并指出溶剂之间的溶解规律。 【正确答案】：常用溶剂可以分为3类：水、亲水性有机溶剂和亲脂性有机溶剂。常见溶剂的极性度强弱顺序可表示如下：石油醚(PE)四氯化碳(CCl)苯(Ben)三氯甲烷(CHCl)乙醚(EtO)乙酸乙酯(EtOAc)正丁醇(n-BuOH)丙酮(MeCO)乙醇(EtOH)甲醇(MeOH)水(HO)，有机溶剂中甲醇、乙醇、丙酮为亲水性有机溶剂，其余为亲脂性有机溶剂。一般而言，水和亲水性有机溶剂可以混溶，有机溶剂之间也可以混溶。常根据以下几点判断化合物纯度。 (1)外观：颜色形态要均一，若为晶体，在显微镜下观察，应具有均匀而一定的晶形。 (2)层析法：用TLC或PC检查，样品在极性不同的3种溶剂系统中展开后，在日光、UV光下观察及用显色剂显色（必须用一个通用显色剂，如碘蒸气或5%HSO乙醇液，110加热）进行观察，结果都应只呈现一个形态颜色均一的斑点，才可确认为单一化合物。 (3)测定物理常数：对固体样品，测定mp，熔距1～2内可确认为单一化合物，如可能是已知样品，则与等量对照品混合后测定共熔点，mp不变则为同一样品。对液体样品，测定bp、相对密度、折光率。对光学活性物质，测定比旋度。(1)UV：化合物分子中有生色团，助色团存在时，在紫外光区域有吸收，可以提供基本骨架信息。 (2)IR：对未知结构化合物的鉴定，主要用于官能团的确认。如被测定物和怀疑的对照品两者在相同条件下测定的IR谱完全一致（包括特征区和指纹区），则可认为两者是同一物质；如无对照品也可检索有关IR光谱数据图谱文献。 (3)lH-NMR：提供结构信息参数，主要是化学位移(δ)、偶合常数(J)及峰面积。C-NMR:化学位移值0～250ppm提供的碳原杂化方式化学环境等结构信息。 (4)MS：测定分子量，确定分子式及根据裂解规律推测结构。 第 11 题 何谓原生苷、次生苷？举例说明。 【正确答案】：两者概念是根据苷类在植物体内是原存的还是次生的进行划分。所谓原生苷，是指原本存于植物中的苷类，而次生苷是指植物体内原存的低聚糖苷经过酶水解除去部分糖，所生成的含糖较少的苷类。如苦杏仁苷（原生苷）经苦杏 仁酶水解牛成野樱苷（次生苷）和葡萄糖。 第 12 题 简述苷类和苷元的溶解性一般规律。 【正确答案】：苷类与相应的苷元比较，有一定的亲水性。亲水性与糖基数和性质有关的增多而增大。一般糖基数目少、低极性的大分子苷元构成的苷亲水性小；糖基数目多、高极性的小分子苷元构成的苷亲水性大；当用不同极性的溶剂顺次提 取时，在各溶剂部位都有发现苷的可能。苷元一般亲水性弱，水溶性小，溶于亲脂性有机溶剂。碳苷，无论在水或其他溶剂中的溶解度一般都很小。 第 13 题 简述苷的通性中“糠醛形成反应”及其用途。 【正确答案】：凡糖苷均有此反应。糖或苷在酸的作用下水解得到单糖。单糖在浓硫酸的作用下，脱水形成糠醛衍生物，该衍生物和多元酚类或芳胺类缩合生成有色物质。实际工作中，有两个重要的“糠醛形成反应”： (1)α-萘酚一浓硫酸反应（即Molish反应），用于检识糖和苷、区分苷和苷元。 (2)苯胺盐类试剂，此反应常作为PC（纸层析）的显色剂，如苯胺-邻苯二甲酸常为糖类化合物纸层析的显色剂。 第 14 题 简述苷键酸催化水解的难易规律。 【正确答案】：苷键原子上的电子云密度及它的空间环境，对酸催化水解易难有很大影响。下面从苷键原子、糖、苷元3个方面来讨论水解易难的规律。 (1)按苷键原子不同，N-苷O-苷S-苷C-苷。 (2)呋喃糖苷吡喃糖苷。 (3)酮糖苷（多为呋喃糖苷）醛糖苷（多为吡喃糖苷）。 (4)吡喃糖苷中吡喃环C5上取代基越大越难水解。 (5)2-氨基糖苷2-羟基糖苷2-去氧糖苷。 (6)芳香属苷脂肪族苷。 (7)苷元为小基团者，苷键是横键的比竖键的易于水解（因横键上原子易于质子化）；苷元为大基团者，苷键是竖键的比横键的易于水解（因苷的不稳定促使水解）。 第 15 题 酶催化水解的特点和优点是什么？在提取原生苷时，如何破坏或抑制酶的活性？ 【正确答案】：酶催化水解的特点：专属性强，特定的酶只能水解糖的特定构型的苷，常以此判断苷键的构型。如a-苷酶只能水解a-糖苷键；β-苷酶只能水解J3一糖苷键。反应条件温和，37～42、恒温箱24小时。 酶催化水解的优点：获知苷键构型。可得到真正的苷元。可得到次级苷。 在提取药材中原生苷时，必须设法破坏或抑制酶的活性。方法如下：新鲜植物药材迅速干燥。甲醇、乙醇、沸水提取。中药材加入一定量的CaCO拌匀再用沸水提取，提取过程中要尽量勿与酸、碱接触。Smith氧化降解法试剂由NalO、NaBH、pH≈2的稀酸组成。反应分三