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化工热力学第七章1
* 化工热力学 第七章 溶液热力学基础 第一节 §7-1 变组成体系的热力学性质 一、开系的热力学关系及化学位 对于定组成的单相体系(封闭体系)的八个热力学量 可写出四个基本关系式: 交叉求得的Maxwell 关系式: 对于敞开体系: 对于单相体系,总内能可写成: 用 表示各组分的摩尔数, 全微分为: 符号 表示包括体系内所有的组分 下标 表示除了i 组分外的其余组分 对比热力学基本关系式,前两式写成: 定义: ——i 组分的化学位。 类似得: (a) (b) 化学位的表达式分别为: (c) (d) 化学位之差决定化学反应或物质在相间传递的趋势。 物理意义:在给定的 和其他物质的量不变时,向含有 组分i 的无限多的溶液中加1摩尔的组分i 所引起 的热力学性质的变化。 偏摩尔量是温度、压力和系统组成的函数,是强度性质。 恒T、P 下: 二、偏摩尔性质 1、定义: 1mol 物质: 例如: 由上式可看出: 含有多种物质的溶液的容量性质 为各物质 偏摩尔量 和其摩尔分数乘积的简单加和。 2、截矩法求组分i 的偏摩尔性质 : 以二元溶液为例: 设M 代表溶液的摩尔性质,则体系的性质, 恒T、P、 一定,得: 因组分1的摩尔分数: ,则:
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