化工热力学第七章1.pptVIP

* 化工热力学 第七章 溶液热力学基础 第一节 §7-1 变组成体系的热力学性质 一、开系的热力学关系及化学位 对于定组成的单相体系（封闭体系）的八个热力学量 可写出四个基本关系式： 交叉求得的Maxwell 关系式： 对于敞开体系： 对于单相体系，总内能可写成： 用 表示各组分的摩尔数， 全微分为： 符号 表示包括体系内所有的组分 下标 表示除了i 组分外的其余组分 对比热力学基本关系式，前两式写成： 定义： ——i 组分的化学位。 类似得： （a） （b） 化学位的表达式分别为： （c） （d） 化学位之差决定化学反应或物质在相间传递的趋势。 物理意义：在给定的 和其他物质的量不变时，向含有 组分i 的无限多的溶液中加1摩尔的组分i 所引起 的热力学性质的变化。 偏摩尔量是温度、压力和系统组成的函数，是强度性质。 恒T、P 下： 二、偏摩尔性质 1、定义： 1mol 物质： 例如： 由上式可看出： 含有多种物质的溶液的容量性质 为各物质 偏摩尔量 和其摩尔分数乘积的简单加和。 2、截矩法求组分i 的偏摩尔性质 ： 以二元溶液为例： 设M 代表溶液的摩尔性质，则体系的性质， 恒T、P、 一定，得： 因组分1的摩尔分数： ，则：