第二篇 离子型反应（一）.pptVIP

教学目的和要求 1、理解离子型反应的概念； 2、掌握给电子合成子(d)和接受电子合成子(a)的本质含义； 3、掌握极性转化的含义及方法； 4、会分析卤化反应中的典型离子型反应。 一、离子型反应基本概念 请回答：有机反应按机理分类可以分为哪几类？ 均裂：自由基反应 离子型或自由基型反应 １、共同点： 　　都经历类似过程：反应物→中间体→产物。 ２、区别 　　有机反应往往涉及到旧键的断裂和新键的形成。如果化学键断裂是采取均裂的方式进行，有自由基中间体存在，则反应属于自由基反应；如果化学键的断裂采取的是异裂的方式进行，有离子型中间体的存在，则属于离子型反应。 协同反应或周环反应 在反应中不形成离子或游离基的中间体，而认为是有电子重新组织并经过四或六中心环的过渡态而进行的。 这类反应不受溶剂极性的影响，没有发现任何引发剂对反应有什么关系。 这类反应似乎表明化学键的断裂和生成是同时发生的。 二、合成子及其等价试剂 合成子（synthon) 组成靶分子或中间体的各个单元结构的活性形式。 合成子可以是离子形式，也可以是自由基形式，还可以是中性分子。 合成子也叫合成基元，合成砌块，或分子片段。 离子合成子——最常见 a-合成子——亲电性，接受电子（electron acceptor) d-合成子——亲核性，供电子 (electron donnor) 请阅读教材４１８页表８－１，写出以下反应的合成子及其具体种类。 请阅读教材４１８页表８－１，写出以下反应的合成子及其具体种类。 请阅读教材４１８页表８－１，写出以下反应的合成子及其具体种类。 四、卤化反应 1.不饱和烃的卤加成反应 练习：请写出乙烯和溴水反应的机理。 不饱和羧酸的卤内酯化反应 不饱和烃的硼氢化－卤解反应 2. 烃类的卤取代反应 苯环上的定位卤代问题　p18 思考：如何制备下列两种化合物？ 3.羰基化合物的卤取代反应 （４）醇、酚和醚的卤置换反应 （５）羧酸的卤置换反应 酰卤的制备 课后作业 舒巴坦（sulbactam)是什么用途的药物？请写出其合成路线，并指出其中涉及的卤化反应的类型及其作用。请您根据所查的资料拟定舒巴坦（sulbactam)的实验室制备方法。 碱催化 在酸或碱催化的卤取代反应中，羰基α-位取代基的影响是不同的。 1、对酸催化，推电子基有利于烯醇的稳定性，因此引入第二个卤原子较困难； 2、对碱催化而言，吸电子基有利于烯醇的稳定化，故容易形成多取代卤代烃。直到所有α-氢都被取代为止。 Clofibrate 氯苯丁酯 氯贝特 心血平 4、烯醇和烯胺衍生物的卤化反应 （1）烯醇酯的卤化反应 提高区域选择性 （2）烯醇硅烷醚的卤化反应 P26-29 更稳定 （3）烯胺的卤化反应 48% 52% 由醇制备卤代烃的方法 注意卤代烃的较醇更活泼 1. ROH + conc HCl RCl ( also HBr and HI ) 2. ROH + NaCl H2SO4 RCl ( also NaBr and NaI ) 3. ROH + PCl3 RCl ( also PCl5, PBr3, PBr5 ,PI3 ) 4. ROH + SOCl2 RCl 5. ROH + TsCl ROTs ROTs + NaX RX tosylates thionyl chloride phosphorous halides concentrated haloacids halide salts + sulfuric acid 立 体 化 学 问 题 构型反转 醇在强酸中发生的反应不具有立体选择性。 可采用以下反应来实现立体选择 STEREOSPECIFICITY 三卤化磷 (PX3) 二氯亚砜(SOCl2) 1. 构型保持 –乙醚作溶剂 2. 构型反转 – 吡啶作溶剂 三 卤 化 磷 PHOSPHOROUS HALIDES : phosphorous trichloride : phosphorous tribromide PCl5 and PBr5 , the pentachloride and pentabromide, also work in a similar fashion P + X2 PX3 Synthesis: The iodides are less frequently used, since they are unstable, but PI3 is a known reagent. ether Benzene or ethers or can b