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分离—— 利用混合物中各组分在物理或化学性质上 的差异，通过适当的装置或方法，使各组分分配至不 同的空间区域或在不同的时间依次分配至同一空间区 域的过程。 .. 分离是一种假设状态，在这种状态下，不同的物 质被分开了（isolation） 1.平衡分离过程－使原混合物系形成新的相界面。 利用互不相溶的两相界面上的平衡关系使均相混 合物得以分离。 如：蒸馏、升华、超临界萃取、固相萃取、吸附。 2.速度差分离过程－强化特殊梯度场。用于非均相 混合物的分离。 如：沉降、离心、电泳、透析、反渗透。 3.反应分离过程－促进化学反应达到分离。 如：沉淀、离子交换、反应晶析、反应萃取 分离方法的评价 回收率 .. 回收率=分离后组分的含量/分离前组分的含量 ×100％ .. 对回收率的一般要求 1％以上的组分：99％ 痕量组分：95％或90％ 根据分离目的或经济价值：灵活确定回收率指标 沉淀分离——利用沉淀剂或者一定的物理化学 方法使得溶液或者均匀分散体系的溶质溶解度 降低而形成无定型固体沉淀从液相中析出的过程 在高浓度中性盐存在的情况下，蛋白质等生物大 分子在水溶液中的溶解度降低并沉淀析出的现象 称为盐析。 盐析操作方式 盐的加入方式有两种： ①直接加入固体(NH4)2SO4 粉末 注意：加入速度不能太快，应分批加入，并充分搅 拌，使其完全溶解和防止局部浓度过高； ②是加入硫酸铵饱和溶液， 注意：加量较多时，料液会被稀释。 通常盐析所用的中性盐浓度不以百分浓度或摩尔浓 度表示，而多用相对饱和度来表示。 相对饱和度是指饱和硫酸铵溶液的体积占混合后溶液总体积百分数 有机溶剂沉淀分离法的特点 优点： .. 与盐析法相比分辨率高； .. 所用的溶剂（乙醇、丙酮）沸点低，易挥发，残 留少； .. 沉淀物和母液间密度相差大，易分离。 有机沉淀剂的选择 .. 介电常数小，沉淀 作用强； .. 对生物分子的变性 作用小； .. 毒性低，挥发性适 中； .. 一般要求于水无限 混溶 最常用的有机沉淀剂是乙醇（浓度≥60% ）和 丙酮（浓度40-50% ） 利用物质在互不相容的两相之间溶解度的不 同而使物质得到分离纯化或浓缩的方法称为 萃取 目标物 固体：液固萃取（浸取） 液体：液液萃取——有机溶剂萃取 双水相萃取 液膜萃取 反胶束萃取 超临界萃取 一定T、P下，溶质在两个互不相溶的溶剂中 分配，平衡时，溶质在两相中活度之比为常数。 如果是稀溶液，活度可以用浓度来代替，平衡 时，溶质在两相中浓度之比为常数，称为分配 系数，用KD来表示。 水 油 KD来表示。 水 油 [A] [A] KD = 在一定条件下，当达到萃取平衡时，被萃 物质在有机相和在水相的总浓度之比。 分配比随着萃取条件变化而改变,改变萃取条 件，可使分配比按照所需的方向改变，从而 使萃取分离更加完全。 D= Co Cw 分离因子（β） 分离因子表示有效成分A与杂质B的分离程度。 β = DA / DB β=1 DA = DB 分离效果不好； β1 DA DB 分离效果好； β越大，DA 越大于DB，分离效果越 萃取率P% （Extractability / Percent Extration) P% = CoVo CoVo+CwVw × 100% = Co/ Cw Co/Cw + Vw/Vo × 100% = D+ R D × 100% 相比（两相体积比）R=Vw /Vo 萃取率的大小取决于分配比和相比 P%= 有机相溶质的量 溶质在两相中的总量 × 100% pH的影响 影响表观分配系数（pH~K） pH低有利于酸性物质分配在有机相，碱性物质分配 在水相。 对弱酸随pH↓K↑, 当pH pKa时，K→K0 对于弱碱pH↑K↑，当pH pKb时，K→K0 唐南理论(Donnan Theory) . 离子交换树脂是一种具有弹性的凝胶，因吸收水分 而溶胀。溶胀后的离子交换树脂内部看作是一滴浓 的电解质溶液，树脂颗粒和外部溶液的界面看作是 一种半透膜。 . 树脂内部活性基团上电离出来的平衡离子和外部溶 液中带同种电荷的离子可以通过半透膜往来扩散进 行交换，树脂骨架上的固定离子是不能扩散的。 . 固定离子对溶液中带相同电荷的离子产生排斥力， 使之不能进入树脂颗粒内部进行交换。这种现象称 为唐南排斥。 这就是阳离子交换树脂能交换阳离子，而不能 交换阴离子的原因，阴离子交换树脂亦然。 亲和力顺序 (1)强酸型阳离子交换树脂 ??不同价态离子，电荷越高，亲和力越大。 例如：Na+＜Ca2+＜Al3+＜Th 4+ ??离子价态相同时,亲和力随着水合离子半径减小而增大 交换容量的测定方法: 称取1g干树脂（准确至0.001g），置于250mL锥形 瓶中，准确加入浓度为CNaOH (mol/L) 的NaOH