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7第七章沉淀反应

成立条件: 1 稀溶液中 在强电解质存在下,或溶解度较大时,离子活度系数不等于1时: Ksp = 活度积 ? = ? · c ( ? ? 1)( ?:活度, ? :活度系数) 2 难溶电解质的离子在溶液中不发生任何化学反应. 如:CaCO3(s) = Ca2+ (aq) + CO32 – (aq) H2O HCO3– (aq) Ksp = [Ca2+][CO32 –] ? S2 成立条件: 3 难溶电解质要一步完全电离。 Fe(OH)3(s) = Fe(OH)2 + (aq) + OH – (aq) K1 Fe(OH)2+ (aq) = Fe(OH)2+ (aq) + OH – (aq) K2 Fe(OH)2+ (aq) = Fe3+ (aq) + OH – (aq) K3 Fe(OH)3(s) = Fe3+ (aq) + 3OH – (aq) Ksp = K1 ? K2 ? K3 ? S (3S)3 另外要注意: 对于同种类型化合物而言, Ksp ?, S ?。 但对于不同种类型化合物之间,不能根据Ksp来比较S的大小。 讨论: 要完全沉淀某种离子(残留量10-5mol/L),可加入过量的含有与之形成沉淀的另一种离子的电解质 洗涤沉淀可用含沉淀物相同离子的溶液洗涤,减少损失 加入沉淀剂的量不是越多越好,可能发生副反应或盐效应 * 第七章 沉淀反应 第一节 溶度积 难溶电解质: 溶解度 <0.01g/100gH2O 微溶电解质: 溶解度 0.1g~0.01g/100gH2O 易溶电解质: 溶解度 >0.1g/100gH2O 沉淀-溶解平衡——一定温度下,溶解与沉淀速率相等时,固体和溶液中的相应离子达到多相离子平衡,称为沉淀-溶解平衡。 难溶电解质→水中→开始溶解→与沉淀达到动态平衡 一、溶度积 如: BaSO4(s)    Ba2+(aq) + SO42-(aq) 溶解 沉淀 Ksp=[Ba2+][SO42-] 溶度积常数(简称溶度积) Ksp=[An+]m[Bm-]n AmBn(s)    mAn+ + nBm- 溶解 沉淀 一般难溶物 即在一定温度下,难溶电解质的饱和溶液中,各组分离子浓度幂的乘积是一个常数。 Ksp 只与温度有关,与浓度无关。T↑,Ksp↑ 例如: PbCl2(s) Pb2+(aq) + 2Cl-(aq) ; Ksp=[Pb2+][Cl-]2 Fe(OH)3 Fe3+ + 3OH- ; Ksp=[Fe3+][OH-]3 二、溶度积和溶解度相互换算 溶解度:一定温度下,1L难溶电解质饱和溶液中难溶电解质的量,用s表示,单位为mol/L 例:25℃时,AgCl的Ksp为1.8×10-10,求AgCl的溶解度。 平衡浓度/(mol·L-1) x x Ksp=[Ag+][Cl-] 1.8×10-10=x·x 即 s= 1.34×10-5 (mol·L-1) 解: AgCl   Ag+ + Cl- 对于   AB   A+ + B- 已知 25 ℃时,Mg(OH)2 的溶解度为0.0096g/L, 计算该温度下 Mg(OH)2 的Ksp。 解: ? Mg(OH)2 ????????????Mg2+? + 2OH- 平衡浓度/(mol·L-1) x 2 x 例. 查表知PbI2的Ksp为 1.4 × 10-8, 估计其溶解度 s 解: PbI2 (s) = Pb2+ (aq) + 2 I- (aq) Ksp = [Pb2

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