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化学课件第三章、化学平衡

* * 第三章 化学平衡 3.1 标准平衡常数 可逆反应:在同一条件下,既可以向正方向,又能向逆方向进行的化学反应. 大部分化学反应都是可逆反应.可逆反应进行到最大限度,即为平衡状态. 化学平衡状态的特征: 1. 正、逆反应速率相等; 3. 动态平衡; 4.化学平衡状态是反应进行到最大限度状态. 5.一定条件下,当反应达平衡时各物质浓度不变. 2. DrGm = 0 3.1.1 化学平衡状态 3.1.2 标准平衡常数 Kθ Kθ1= (Kθ2)2 1、标准平衡常数的表达式 2、书写标准平衡常数应注意: 气体物质用平衡时相对分压表示;溶液中的物 质用相对浓度表示;纯固体、液体,其浓度视为常 数,不写入平衡常数表达式中. 例:反应1/2Fe(s) + H+(aq) = 1/2Fe2+(aq) + 1/2H2(g)的标准平衡常数的表达式为Kθ =________. 3、标准平衡常数只与温度有关,与各平衡组成无关 例:气体反应 A(g) + B(g) = C(g), 在封闭容器 中建立了化学平衡,如果温度不变,但体积缩 小了2/3,则平衡常数Kθ为原来的( ) A. 3倍 B. 9倍 C. 2倍 D. 不变 4、标准平衡常数的数值与反应式写法有关 例:673K时, 反应 N2(g) + 3 H2(g) = 2NH3(g) 的 Kθ = 0.62 则反应NH3(g) = 1/2 N2(g) + 3/2 H2(g) 的Kθ =_________。 D 在一个化学过程中,若同时包括多个相关的平衡,且一种物质同时参与了多个平衡. 3.2 多重平衡系统 3.1.3 反应系统中平衡的判断 DrGm(T) = DrGmθ(T)+RTlnQ= -RTlnK θ +RTlnQ =RTln(Q/K θ) 若QK θ,则反应的DrGm (T)0,反应会逆向自发进行; 若QK θ,则反应的DrGm (T)0,反应会正向自发进行; 若Q=K θ,则反应的DrGm (T)=0,反应处于平衡状态. 例:已知下列前三个反应的平衡常数分别为Kθ1、Kθ2 和Kθ3 (1) N2(g) + O2(g) = 2NO(g) (2) H2(g) + 1/2 O2(g) = H2O(g) (3) 2NH3(g) + 5/2 O2(g) = 2 NO(g) + 3 H2O(g) (4) N2(g) + 3 H2(g) = 2NH3(g) 则第四个反应的Kθ4为( ) A. Kθ1+ 3Kθ2 -Kθ3 B. Kθ1Kθ2 Kθ3 C. Kθ1Kθ2 /Kθ3  D. Kθ1Kθ32 /Kθ3 D 由以上例题可知, 在多重平衡反应中: (1)方程式相加,平衡常数相乘; (2)方程式相减,平衡常数相除; (3)方程式乘以(或除以)某一系数,则平衡常数乘幂 (或开)系数次方; (4)方程式倒置,平衡常数取倒数. 3.3 化学平衡的移动 可见,要使平衡移动 (1)改变体系的浓度或压力; (2)改变温度; 3.3.1 浓度对化学平衡的影响 3.3.2 压力对化学平衡的影响 -------只限于气体反应 (1) 增加反应物的浓度或减少生成物的浓度,平衡正向移动; (2) 减少反应物的浓度或增加生成物的浓度,平衡逆向移动。 (1)增加压力,对气体物质的量减少的反应,平衡正向移动; (2)减少压力,对气体物质的量增加的反应,平衡正向移动。 例:PCl5(g) = PCl3(g) + Cl2(g),在一定T和P下,若 一定量的PCl5气体的体积为1升, 此时PCl5气体已 有50%分解为PCl3和 Cl2。 若减少压力使体积变为2 升,则PCl5的分解率将_____,若保持压力不变,加 入氦气,使体积变为2,,则PCl5的分解率将 __________.(填“增大’’、“减少’’、“不变’’) 增大 增大 3.3.3 温度对化学平衡移动的影响 由DrGm θ= DrHm θ-T? DrSm θ lnKθ = -DrGm θ/RT 得 令T1时,平衡常数为K1θ ;T2时,平衡常数为K2

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