第3节 定量分析方法.pptVIP

第八章 原子吸收光谱分析 内容选择： * 一、定量分析方法 二、应用 三、分析条件的选择 第三节 定量分析方法 * 一、标准曲线法 配制一组含有不同浓度被测元素的标准溶液，在与试样测定完全相同的条件下，由低浓度到高浓度依次喷入火焰，将获得的吸光度A数据对应于浓度c作标准曲线，在相同条件下测定试样的吸光度值，在标准曲线上用内插法求出对应的浓度值。 注意：在高浓度时，标准曲线易发生弯曲。 原因：当待测元素含量较高时，吸收线的变宽除热变宽外，压力变宽因素使辐射线中心频率与吸收线中心频率不重叠造成等。 返回 * 计算法 计算法: 取相同体积的试样溶液两份，分别移入容量瓶A及B中，另取一定量的标准溶液加入B中，然后将两份溶液稀释至刻度，测出A及B两溶液的吸光度。 设待测元素浓度cx，吸光度Ax；则容量瓶B中溶液浓度为(cx+cs)，吸光度为Ax+s，则可得 Ax=kcx Ax+s=k (cx+cs) 可求得被测试液元素的浓度为: 二、标准加入法 作图法 式中： cx、cs为浓度项，可以用物质的量浓度、质量浓度、质量分数表示。注意容量瓶A、B体积相同。 返回 * 例：用原子吸收分光光度法测定水样中的锌。取1000mL水样加热浓缩至100mL，吸取25.00mL水样，分别放入两个50.00mL容量瓶中，其中一个再加入10.00mL(10.0μg.mL-1)锌标准溶液，均稀释至刻度。分别测得吸光度为0.210和0.686。计算水样中锌的含量。 解： 水样中锌的含量： 返回 * 2. 作图法: 设同体积容量瓶编号 A B C D 试液+标准溶液浓度 cx cx+ cs cx+ 2cs cx+ 3cs 测得相应的吸光度 Ax A1 A2 A3 以A为纵坐标，加入量为横坐标，绘制工作曲线，如右图： 延长工作曲线与横坐标轴相交，交点至原点的距离所相应的浓度cx ，即为所求被测元素的浓度。 返回 E cx+ 4cs A4 * 例：用冷原子吸收法测定废水中的汞，分别吸取试液10.00mL于一组25mL的容量瓶中，加入不同体积的标准汞溶液(浓度为0.40μg/mL)，稀释至刻度。测得下列吸光度： 在相同条件下做空白实验，A为0.015。计算水样中汞的含量。 返回 VHg/mL A 0.00 0.50 1.00 1.50 2.00 2.50 0.067 0.145 0.222 0.294 0.371 0.445 解：每一个吸光度值都减去空白值0.015。然后以A为纵坐标，加入汞标准液体积为横坐标作图。得一直线。外延此直线与横轴相交，交点与原点间的距离为0.39mL。故水样中汞的含量为： * * 例：用原子吸收法测定水中Pb的含量。用Mg作内标，加入如下不同量的Pb标准溶液(浓度为1.00μg/mL)，及一定量的Mg标准溶液(浓度为1.00μg/mL) 于50mL容量瓶中稀释至刻度。测得APb/AMg如下： 5.00 VPb/mL 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 5.00 5.00 5.00 5.00 APb/AMg VMg/mL 0.477 0.885 1.332 1.796 2.217 返回 1. 内标标准曲线法： 在标准溶液和试样溶液中，分别加入一定量试样中不存在的内标元素，同时测定溶液中待测元素和内标元素的吸光度。以Ax/As为纵坐标，浓度为横坐标作标准曲线。根据试液中待测元素与内标元素吸光度比值，求得待测元素浓度。 三、内标法 * * 取25.00mL水样放入50mL容量瓶中，再加入Mg标准溶液5.00mL，稀释至刻度。测得试样中APb/AMg为1.083。计算水样中Pb的含量。 解：以APb/AMg为纵坐标，Pb的体积为横坐标作图，得到一直线。试样中APb/AMg为1.083，从图上查得对应的Pb体积为5.00mL。 返回 * * 在标准曲线呈线性关系的一定浓度范围内，可用下式直接进行计算： 2. 内标计算法 返回 * * 例：测定一系列Ca和Cu溶液的吸光度： ?Ca/μg?mL-1 ?Cu/μg?mL-1 A422.7 A324.7 1.00 0.086 1.00 0.142 2.00 0.177 2.00 0.292 3.00 0.259 3.00 0.438