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[工学]第3章 精细有机合成工艺学基础
第三章 表面活性剂理论§3.1 表面活性剂的基本特征 1. 表面活性剂定义 表面活性剂在纳米材料中应用 5. 表面活性剂的HLB值 5.2 HLB值的意义 表面活性剂的HLB值,其数值并非表示乳化强弱大小,而只是表示其亲水性能的一个相对数值。HLB值为1-40,其中非离子型乳化剂的HLB值为1-20,一般以油酸的HLB值为1,代表亲油性最强的乳化剂,而油酸钾的HLB值为20,十二烷基硫酸钠的HLB值为40。从亲油性到亲水性的转变中点其HLB值为10,即HLB值小于10的乳化剂是亲油的,大于10则是亲水的。 5.2.1 乳化剂与水混合性和HLB值的关系 5.2.2 HLB值的计算 (1)非离子型表面活性剂的HLB值 ?对多数的多元醇脂肪酸酯乳化剂 其中S为多元醇脂肪酸酯皂化值,A为脂肪酸酸值 ?对于聚乙二醇型和多元醇型的非离子表面活性剂 (2)离子型表面活性剂的HLB值 ——“加和原理” 乳化剂的分子结构可以分解为一些基团,每一个基团皆有其HLB数(正或负),可由各基团的HLB数的代数和求得乳化剂的HLB值 常用基团的HLB数值 脂肪醇聚氧乙烯醚 R-O-(CH2CH2O)nH 俗称平平加系列,具良好湿润性能 烷基酚聚氧乙烯醚 R-(C6H4)-O(C2H4O)nH 俗称 OP系列,化学性质稳定,抗氧化性能强 (1)常用非离子表面活性剂 多元醇型:主要是失水山梨醇的脂肪酸酯及其聚氧乙烯加成物Span类 及 Tween类 表面活性剂即属此类;具有低毒的特点,广泛用于医药工业、食品工业以及生化实验 §3.1 表面活性剂的基本特征 (2)非离子型表面活性剂小结 非离子型表面活性剂稳定性高,不易受强电解质无机盐类存在的影响,也不易受酸碱的影响,与其它类型表面活性剂的相容性好;在水及有机溶剂中皆有良好的溶解性能,具有良好的乳化、润湿、渗透性、以及起泡、洗涤、稳泡、抗静电等作用,且无毒;广泛用作纺织业、化妆品、食品、药物等的乳化剂、消泡剂、增稠剂,以及医疗方面的杀菌剂以及洗涤、润湿剂等。 §3.1 表面活性剂的基本特征 1.3.3 特种表面活性剂 氟表面活性剂 硅表面活性剂 高分子表面活性剂 冠醚类大环化合物 二聚表面活性剂 特种表面活性剂 §3.1 表面活性剂的基本特征 生物表面活性剂 生物表面活性剂是指由细菌、酵母和真菌等多种微生物产生的具有表面活性剂特征的化合物。微生物在代谢过程中常分泌出一些具有表面活性的代谢产物。如简单脂类、复杂脂类或类脂衍生物。在这些物质分子中存在着非极性的疏水基团和极性的亲水基团。 用微生物制取的表面活性剂产物易于被生物完全降解、无毒性,在生态学上是安全的。 §3.1 表面活性剂的基本特征 1.4 根据亲水基的类别可分为 糖脂系列; 脂肪酸系列; 酰基缩氨酸系列 ; 磷脂系列; 高分子生物表面活性剂等。 §3.1 表面活性剂的基本特征 第一:在表(界)面上吸附,形成吸附膜; 第二:在溶液内部自聚,形成多种类型的分子有序组合体。 从这两个基本功能出发,衍生出表面活性剂的其它多种应用功能。在表(界)向上吸附的结果是降低了表(界)面张力,改变了体系的表(界)面化学性质。从而使表面活性剂具有起泡、消泡、乳化、破乳、分散、絮凝、润湿、铺展、渗透、润滑、抗静电以及杀菌等功能。 1.5 表面活性剂作用 §3.1 表面活性剂的基本特征 润湿作用 乳化作用 分散作用 起泡与消泡 增溶作用 洗涤作用 肥皂、洗涤剂 化妆品 食品加工 纺织工业 金属加工 石油、建筑 功能 应用 §3.1 表面活性剂的基本特征 1.5.1 直接作用 润湿或反润湿、乳化或反乳化、发泡或消泡、分散、加溶和洗涤等。 例:分散的作用 钻井泥浆、涂料、油墨、墨水、消字液、改正液、感光材料、纳米材料 §3.1 表面活性剂的基本特征 §3.1 表面活性剂的基本特征 1.5.2 间接作用 平滑、匀染、杀菌、防锈和消除静电等。 例:匀染作用 §3.1 表面活性剂的基本特征 §3.1 表面活性剂的基本特征 2. 临界胶束浓度 2.1 临界胶束浓度定义 表面活性剂在溶液中超过一定浓度时,会从单个分子缔合成为胶态的聚合物;溶液性质发生变化时的浓度,即为胶束开始形成时的浓度,称为临界胶束浓度(Critical Micelle Concentration,简称CMC)。 §3.1 表面活性剂的基本特征 (1)极稀溶液,界面上没聚集
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