6络合滴定法2【PPT】.pptVIP

无机络合剂 例如，用AgNO3标准溶液滴定氰化物时，Ag+与CN-络合，形成难离解的[Ag(CN)2]-络离子(K形＝1021)的反应，就可用于络合滴定。反应如下： Ag+十2CN-=Ag[(CN)2]- 当滴定达到计量点时，稍过量的Ag+就与Ag[(CN)2]-反应生成白色的Ag[Ag(CN)2]沉淀，使溶液变浑浊，而指示终点。 Ag++Ag(CN)2-= Ag[Ag(CN)2] 能够用于络合滴定的反应，必须具备下列条件： 一、满足滴定分析对反应的要求。 二、形成的络合物要相当稳定，K形≥108，否则不易得到明显的滴定终点。 三、在一定反应条件下，络合数必须固定(即只形成一种配位数的络合物)。 能够形成无机络合物的反应是很多的，但能用于络合滴定的并不多，这是由于大多数无机络合物的稳定性不高，而且还存在分步络合等缺点。在分析化学中，无机络合剂主要用于干扰物质的掩蔽剂和防止金属离子水解的辅助络合剂等。 直到四十年代，随着生产的不断发展和科学技术水平的提高，有机络合剂在分析化学中得到了日益广泛的应用，从而推动了络合滴定的迅速发展。氨羧络合剂，是一类含有氨基二乙酸 基团的有机化合物。其分子中含有氨氮和羧氧两种络合能力很强的络合原子，可以和许多金属离子形成环状结构的络合物。 这节我们学到了： ●林邦误差公式： （Ringbom） 金 属 指 示 剂 具 备 的 条 件 1、在滴定的pH范围内，游离指示剂In的颜色与MIn有明显的区别 ； 2、指示剂与金属离子的显色反应必须灵敏、迅速，且有良好的可逆性 ； 3、络合物MIn的稳定性要适当 ； 4、指示剂要比较稳定，便于贮存和使用 。 （可查P348表7） 二、金属指示剂的选择 1、金属指示剂理论变色点的pM（pMt）值 仅考虑In与H+的副反应时， 当[MIn]=[In`]时， MIn = M + In H+ HIn · · · 呈混合色，称金属指示剂理论变色点。pMt 只考虑酸效应时，MIn的条件稳定常数。 当[M]变化时，比值变化，指示剂颜色变化 例6-6 铬黑T的累积质子化常数 ，lgKMgIn=7.0 计算pH=10.00时的pMgt。**** 解： 故 也可查P348表7 2、金属指示剂的选择原则 理论上：在突跃范围内变色的金属指示剂都行(举例） 实际中：pM`ep（ pMep ）与pM`sp（ pMsp ）相等或相接近 求法 无副反应时，便是pMsp pM`ep M无副反应时： M有副反应时： （查表与计算） （查表） 例6--7 用在PH=10.0的条件下，用0.020 mol·L-1EDTA滴定 0.020 mol·L-1Mg2+,应选择何种指示剂？ 解：查表可知 因为此时Mg2+无副反应， 所以 为了减小终点误差，应该使指示剂变色时的pMep尽量与计量点的pMsp接近。 查附录一之表7可知 , 当pH=10.00时，用铬黑T作指示剂 ， 与计算的pMsp很接近，而且在此酸度下变色敏锐，因此选择铬黑T作指示剂是适宜的。 例6--7 用在PH=10.0的条件下，用0.020 mol·L-1EDTA滴定 0.020 mol·L-1Mg2+,应选择何种指示剂？ 选择指示剂的步骤： 1、先计算pM`sp（ pMsp ） ； 2、 再在指定条件下，计算和查表寻找与pM`sp（ pMsp ） 相近的pM`ep（ pMep ）所对应的指示剂。 例6—8 用0.020. mol·L-1EDTA滴定0.020 mol·L-1Zn2+,在PH=10.0的NH3-NH4Cl溶液中进行。设终点时溶液游离氨浓度为0.10 mol·L-1,问选用何种指示剂？ **说明：多采用实验的方法来选择指示剂。因为MIn的有关数据不全 方法： 1、试验终点颜色变化是否敏锐 2、试验滴定结果是否准确 决定 该试剂 用（两者都符合） 不用（两者至少不 符合之一） 综上： 金属指示剂的选择 理论 依据突跃 实际 少数：据pM`ep与pM`sp相等或相接近 多数：用实验选择 附：pH对选择指示剂有何影响 1、影响终点颜色的变化 因为金属指示剂为有机弱酸碱，pH不同，其存在形式也不同，颜色也不同，只有游离指示的颜色与MIn有显著差别时的pH范围，才能适用于滴定。 2、影响MIn的稳定性 因为pH不同，lgK` MIn的大小不同。 **三、金属指示剂在使用中存在的