[化学]7 芳香烃.pptVIP

一、苯的亲电取代： * * * 7.8 蒽和菲 7.9 致癌芳烃 7.10. 富勒烯 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 4. Friedel-Crafts反应1）烷基化反应 ① 易发生正碳离子重排，生成更稳定结构。 重排历程如下: ② 易发生二（或多）取代，R是致活基团 ③ 岐化（可逆）反应 ④ 限制：环上强吸电基团不利于该反应 ⑤ 可用多卤代烃制备多环化合物 2）酰基化反应： 用于制备芳香酮 有相同的催化剂； 与烷基化相似： 相似的历程； 环上有强吸电子基也难反应。 优点： 1. 不重排，用于制长链烷基苯 2. 不发生多取代， （致钝基团） 5.其它亲电取代： 1） 氯甲基化反应： 2） 加特曼—科克反应（Gattermam-Kock）： 二、苯的氧化、还原反应 1. 侧链的氧化： （一） 氧化（难） 在过量氧化剂存在下,无论支链长短,只要存在???最后都氧化成苯甲酸 2. 控制氧化：控制条件可氧化至醛酮 （二）还原反应： Birch 还原及机理 3. 环的氧化：特殊催化剂 三、苯的加成反应： 1. 加H2： 2. 加Cl2: 用于制备 环己烷衍生物 7.5 苯环上亲电取代反应的定位规律及其应用 混酸 30℃ 58% 38% 93.3% 发烟HNO3+H2SO4 95℃ 2. 定位基 1. 如何解释定位效应 3. 分类及常见的定位基 邻对位定位基—大多致活： 结构特征：带有负电荷或孤对电子，不含不饱和键 强: O-, NR2, NHR, NH2, OH, OR 中: RCONH-, RCOO-; 弱: CH3(R), Ar, F, Cl, Br, I 间位定位基—大多致钝： 结构特征：带有正电荷，含有不饱和键 + NR3, NO2, CF3, CCl3, CN，-SO3H, -CHO, -COR, COOH，-CONH2。 常见定位基 致钝 二、定位规律的理论解释： 1.致活，邻对位定位基 1). R （以CH3为例） R诱导给电子及σ-π超共轭） 使苯环活化 邻对位电子云 密度增多较多 致活 邻对位定位 2).OH, OR, NH2, NHR, NR2—强致活邻对位定位基 2. 致钝，间位定位基： + NR3 NO2, CN, -COR, -COX等 皆为吸电基团 3.致钝,邻、对位定位基：-X p-π共轭给电子致邻、对位电子云密度大—邻对位定位 诱导吸电子—致活性下降 三. 定位效应的其他影响因素： R 邻位% 对位% 间位% CH3 58.45 37.15 4.40 C2H5 45 48.5 6.5 CH(CH3)2 30 62.3 7.7 C(CH3)3 15.8 72.7 11.5 1). 空间因素（原有基团的体积）: 2). 温度的影响: 3). 新导入基团的影响： 四、引入第三个取代基的定位规律 1)、原有两个取代基的定位作用一致 2)、原有两个取代基的定位作用不一致 同一类---由较强的定位基决定 不同一类---由邻对位定位基决定 五、定位规律的应用： 1. 推测反应产物 2. 合成多功能基芳香化合物 7.6 芳烃的来源（自学）7.7 萘: 一、 结构特点： 二、萘的化学性质： 1). 亲电取代： A. 卤代： B. 硝化： C. 磺化： D. 付-克反应： 烷基化： 多取代—产物复杂，应用较少。 酰基化： 2). 二取代的定位规则： 环上有致钝基，第二取代基进入另一环α-位。 B. 1-位上有活化基，萘二取代基进入4-位： C. 2-位有活化基，萘二取代基进入1位： 4). 加氢反应： 3). 萘的氧化反应： University of Science and Technology of China Organic Chem University of Science and Technology of China 第七章 芳香化合物Aromatic compounds 原指：从香精油、香树脂中获得的有香气的化合物。 却不加成，氧化 易发生取代 高度不饱和 不同于脂肪烃 特殊稳定性 特性 后来发现——都是苯及其衍生物 用分子轨道研究其结构 本质：平面环状结构，环上具有由4n+2个p电子 组成的电子环流 包括含苯芳烃和非苯芳烃 有些无苯环，也有该特性 §1、苯的结构 一、苯的凯库勒结构及缺点 二、苯的现代价键理