八第八章沉淀溶解平衡与沉淀测定法演示幻灯片.ppt

第八章沉淀溶解平衡与沉淀测定法;第八章 沉淀溶解平衡与沉淀测定法;§8-1 难溶电解质的溶解平衡;一、溶度积常数;2. 溶度积常数;平衡的特点： ①v沉淀 v溶解 ②多相平衡： 固相(沉淀) ?液相(离子) ③溶液为饱和溶液;(2)溶度积常数Ksp ，简称溶度积; 对于任何一种难溶电解质，在一定温度下达到沉淀－溶解平衡：;※平衡常数表达式中离子浓度仅是指平衡浓度；其来源可以不同，既可以是固体溶解的也可以是溶液中原来就有的。;K?sp的性质： ①其值的大小与难溶电解质的本性和温度有关而与沉淀的量的多少及溶液中离子浓度的变化无关。 ②离子浓度的变化只能使平衡移动，并不改变溶度积。;(2) A2B型;(3) K?sp大的s不一定大;4. 同离子效应和盐效应;例8-1(同离子效应)：;a. s =c(Ba2+)= c(SO42-)= 1.0×10-5mol·L-1 K?sp= [c(Ba2+)/c?][c(SO42-)/c?] = (1.0×10-5)2 = 1.0×10-10 b. K?sp=[c(Ba2+)/c?][c(SO42-)/c?] 1.0×10-10= (1.0×10-3+s1/c?) (s1/c?) 因为1.0×10-3+(s1/c?) ≈1.0×10-3 所以 s1 =1.0×10-7 mol·L-1 ( 1.0×10-3) 同离子效应使得 s1 s;三、溶度积规则;§8-2 沉淀生成与溶解;一、沉淀的生成： Q K?sp ;分析化学认为：某离子沉淀完全，溶液中的该离子的浓度 1.0 ×10-5 mol·L-1;2. 控制溶液的pH;例8-1：计算欲使0.010 mol·L-1 Fe3+开始沉淀和完全沉淀时，溶液的pH。 已知：K?sp(Fe(OH)3)=2.79×10-39;沉淀完全时， c(Fe3+)≤ 1.0 ×10-5 mol·L-1 ;二、分步沉淀;(1)只有对同一类型的难溶电解质，且被沉淀离子浓度相同或相近的情况下，逐滴加入沉淀剂时才可以判断溶度积小的先沉淀，溶度积大的后沉淀。 (2)难溶电解质类型不同，或类型相同但被沉淀离子浓度不同时，生成沉淀的先后顺序就不能只根据溶度积大小做出判断，必须通过具体计算才能确定。 (3)利用溶度积原理，不但可以判断几种难溶化合物中何者先沉淀出来，而且还可以指出第二种沉淀开始析出时，第一种离子残留浓度是多少。;例8-2：将等体积浓度均为0.0020 mol·L-1的KCl和KI混合，逐滴加入AgNO3溶液(设体积不变)，问Cl-和I-沉淀顺序如何？能否用分步沉淀将两者分离？[K?sp(AgCl)＝1.77×10-10 K?sp(AgI)＝8.52×10-17];故先生成AgI沉淀。 当溶液中c(Ag+) ≥ 1.8×10-7 mol·L-1 ，才有AgCl沉淀，此时溶液中残留的I-浓度为：;例8-3：含有0.10 mol·L-1的Fe3+与Mg2+，用NaOH使其分离，NaOH用量必须控制pH在什么范围内较合适。 K?sp(Fe(OH)3)＝2.79×10-39 K?sp(Mg(OH)2)＝5.61×10-12;使Mg2+开始沉淀所需OH-的最低平衡浓度为：;三、沉淀的溶解：满足Q K?sp ;例题：今有Mg(OH)2和Fe(OH)3沉淀各0.10 mol，问各需1L多大浓度的铵盐才能使之溶解？ 已知 K?sp ( Fe(OH)3 ) ＝2.79×10-39 K?sp(Mg(OH)2)＝ 5.61×10-12;第八章 沉淀溶解平衡与沉淀测定法;对Fe(OH)3;第八章 沉淀溶解平衡与沉淀测定法;对硫化物MS;2. 氧化还原反应对沉淀的溶解：;3. 配位反应对沉淀的溶解;四、沉淀的转化;第八章 沉淀溶解平衡与沉淀测定法;CaSO4(s) ＝ Ca2+ + SO42-;第八章 沉淀溶解平衡与沉淀测定法;§8-3 沉淀滴定法;一、 沉淀滴定法概述;3. 银量法： 反应原理： Ag＋＋X-＝AgX? X-＝Cl-，Br-，I-，SCN- 可测定： X-和Ag＋ ;二、莫尔法;2. 滴定条件和应用范围;(2)溶液酸度：适宜pH＝6.5 ~10.5溶液; (3)干扰离子;(4)与Ag＋生成配离子的物质 NH3与Ag＋生成与[Ag(NH3)2]＋，需使pH7.